[发明专利]N’-吡啶亚甲基乙酰肼及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼的制备方法及其在制备杀菌剂中的应用。

背景技术

三唑类化合物具有很高的杀菌、除草、杀虫和植物生长调节活性，因其具有杀菌、控长的双重作用，成为最有前途的农药之一[国外杀菌剂的发展近况。农药，1989，28(1)： 48。]肟醚类化合物也具有优良的杀虫、杀螨、杀菌、除草、解毒、增效等生物活性，大多具有高效、低残留等特点，在农药上有着广泛的应用。自1974年发现第一个肟醚类杀菌剂霜脲霉(Cymoxan)至今，有关该类结构的活性化合物不断涌现[具有生物活性的肟醚类化合物的研究进展。现代农药，2008，7(2)： 6-10]。酰腙类化合物是由酰肼与醛或酮缩合而成的一类Schiff碱类化合物，由于分子结构中含有一类很好的活性亚结构基团(-CONHN = CH-)，其在亲生物的环境下表现出良好的生物活性和较强的配位能力，因此在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了广泛的关注。酰腙类化合物在农药方面表现出良好的杀虫、杀菌和除草等生物活性, 是目前农药界研究的热点之一。自1973 年杜邦公司首次介绍结构简单的二苯甲酮腙的杀虫活性以来, 具有该类结构的活性化合物层出不穷。目前已商品化的品种有杀菌剂嘧菌腙(fermizone)和除草剂氟吡草腙(diflufenzopyr)[酰腙类化合物的研究进展。安徽农业科学，2010，38（13）：6644-6645；Biological Activities of Hydrazone Derivatives. Molecules, 2007, 12, 1910-1939]。

叶姣等[CN102229573A，2011.11.2公开；CN102260219A，2011.11.30公开]描述了经3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁酮肟制备1-(1,2,4-三唑-1-基)酮肟醚硝酸盐和1-(1,2,4-三唑基)丁酮肟醚酰胺，并研究了其杀菌活性和除草活性。

本发明旨在利用拼合原理将农药的活性基团肟醚和酰腙引入到1,2,4-三唑类化合物中，合成系列N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼化合物，所得化合物具有较好的杀菌活性，可用于制备杀菌剂。

发明内容

本发明的目的在于提供化学结构式Ⅰ所示N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼：

  

其中，吡啶基选自：2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。

本发明的目的在于提供了N’-（4-吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼。

本发明的目的在于提供N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼的制备方法，按如下化学反应式进行：

反应式中，吡啶基选自：2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。

本发明的目的在于提供N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼在制备杀稻纹枯病菌的杀菌剂中的应用。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

首次制备了N’-（吡啶亚甲基)-2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼，并发现其具有杀稻纹枯病菌的活性。

 

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例1

2-[3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁基-2-亚甲胺氧基]乙酰肼（2）的制备

9.1 g（50mmol）3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁酮肟，6.1 g (50mmol)氯乙酸乙酯，80mL丙酮，搅拌溶解，加入14 g (100mmol)无水碳酸钾和0.8 g KI，60℃反应4 h。反应液倒入冰水，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，脱溶，得淡黄色油状物1。