[发明专利]氧化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于将乙烷选择氧化成乙烯和/或乙酸，和/或将乙烯选择氧化为乙酸的方法，该氧化方法包括在高温以及在一种经喷雾干燥的负载催化剂组合物的存在下，使乙烷和/或乙烯与含有分子氧的气体接触，所述负载催化剂组合物包含含有金属组分钼、钒和铌、负载在含有α-氧化铝的载体上的催化剂，该负载催化剂组合物的制备包括：

（a）形成一种含所述金属组分以及α-氧化铝载体颗粒或α-氧化铝载体前体的浆料；以及

（b）将该浆料喷雾干燥。

2.如权利要求1所述的方法，其中对所述负载催化剂组合物进行煅烧。

3.如权利要求2所述的方法，其中在含氧气体，例如空气的存在下，通过在250-500℃的温度下加热对所述负载催化剂组合物进行煅烧。

4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中该催化剂还包含金，但不含钯，并符合以下经验式：

Mo_aW_bAu_cV_dNb_eY_f   （I）

其中，Y是选自Cr、Mn、Ta、Ti、B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、Bi、Ce、Co、Rh、Ir、Cu、Ag、Fe、Ru、Os、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Tl、U、Re、Te和La中的一种或多种金属；a、b、c、d、e和f代表金属的克原子比，从而：

0<a≤1；0≤b<1以及a+b=1；

10^-5<c≤0.02；

0<d≤2；

0<e≤1；以及

0≤f≤2。

5.如前述权利要求中任一项所述的方法，用作载体的α-氧化铝具有用BET法测得的小于15m²/g，如小于10m²/g，例如小于5m²/g的表面积。

6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中用作载体的α-氧化铝具有0.5-5g/cc，优选0.8-2g/cc的密度。

7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述载体是α-氧化铝。

8.如权利要求1-6中任一项所述的方法，所述载体包含一种或多种α-氧化铝以及一种或多种二氧化硅，其中，该一种或多种二氧化硅是低含钠量的二氧化硅。

9.如权利要求8所述的方法，其中α-氧化铝至少占载体总重量的10%，优选至少占载体总重量的20%，例如占40%或更多，最优选占载体总重量的50%或更多。

10.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中负载催化剂组合物具有以BET法测得的在0.1-20m²/g之间，更优选1-5m²/g之间的表面积。

11.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中该负载催化剂组合物具有0.5-5g/cc之间，更优选在0.8-2g/cc之间的密度。

12.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在负载催化剂组合物中存在的一种或多种金属组分的总量等于负载催化剂组合物总重量的5-60％，优选20-50％，包括端值。

13.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中喷雾干燥在出口温度至少100℃下，优选在120-180℃之间，例如130-150℃之间进行。

14.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中喷雾干燥在入口温度为250-350℃之间，例如280-300℃之间进行。

15.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中该方法是流化床工艺。

16.如权利要求15所述的方法，其中该负载催化剂组合物的粒径是至少50％的颗粒具有小于300微米的尺寸，优选至少90％的颗粒具有小于300微米的尺寸。

17.如权利要求16所述的方法，其中该负载催化剂组合物以微球颗粒的形式存在。

18.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中除了乙烷和/或乙烯以及含有分子氧的气体以外，进料中还含有水（蒸气）。