[发明专利]一种用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂有效
申请号: | 201310090736.8 | 申请日: | 2013-03-21 |
公开(公告)号: | CN104059174A | 公开(公告)日: | 2014-09-24 |
发明(设计)人: | 高榕;廖浩瀚;李岩;刘东兵;周俊领;黄廷杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 负载 化单茂 金属催化剂 | ||
1.一种用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,该催化剂包括下列组分的反应产物:
(1)单茂金属化合物;
(2)氯化烃基硅;
(3)卤化烃基镁;
(4)烷基铝氧烷;
(5)硅胶载体;
组分(1)所述单茂金属化合物,是指通式1中所示的单茂金属配合物,
通式1
通式1中:M为元素周期表中第4族的过渡金属;X1和X2选自卤素或未取代的脂肪族、芳族或环状基团,或者其组合;X3是取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基,在X3上的取代基选自氢原子或取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团,或其组合;
X4为-O-RA、-NH-RA、-PH-RA、-N=RA、-S-RA、-O-Si-RB3或-O-C-RB3,其中:
RA是取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团或其组合;RB选自氢原子或者取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团或其组合;
组分(2)所述氯化烃基硅改性剂是指以下通式所述化合物:ClnSi(R1)4-n
其中R1表示C1-C20烃基,n表示1-4的整数,
组分(3)所述卤化烃基镁是指以下通式所述化合物:X1MgR2
式中R2表示C1-C20烃基,X1为卤素;
组分(4)所述烷基铝氧烷通式为:
或
其中R表示C1-C12烃基,a表示4-30的整数。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,所述的单茂金属配合物,中心金属M为钛或锆,X1和X2选自甲基、苯基、苄基或卤素;X3是取代的或未取代的环戊二烯基,X3上的各个取代基选自氢原子、甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基或己基。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,所述的单茂金属配合物,X4是-O-RA或-N=RA;并且X4是-O-RA时,RA是2,6-二取代的芳基;X4是-N=RA时,RA是烷基。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,RA上所述取代基是甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,所述的氯化烃基硅,其中R1为甲基、乙基、丙基或苯基;所述的烷基铝氧烷,为甲基铝氧烷(MAO)或改进的甲基铝氧烷(MMAO)。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,各反应物之间的比例以每克硅胶载体计,烃基氯化硅加入量为0.01-3mmol,卤化烃基镁的加入量为0.01-30mmol,烷基铝氧烷的加入量0.01-30mmol,单茂金属化合物的加入量为1-1000μmol。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的负载化单茂金属催化剂,其特征在于,在负载化单茂金属催化剂中,镁的重量含量优选1-20%,铝重量含量为1-15%;中心金属M的重量含量为0.05-2%。
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