[发明专利]腙化合物的制造方法

说明书

本申请是分案申请，其原申请的申请号为200580021542.6，申请日为2005年6月28日，发明名称为“腙化合物的制造方法”。

技术领域

本发明涉及腙化合物的制造方法，所述腙化合物可用作在电子照相感光体中使用的光电导物质。

背景技术

迄今为止，腙化合物已经可以用作在电子照相感光体中使用的光电导物质，并且其在电子照相感光体中的应用及制造方法也已得到了披露（例如参见专利文献1至5）。

专利文献1：特开平06-166667号公报

专利文献2：特开平02-308862号公报

专利文献3：特开平02-308861号公报

专利文献4：特开昭61-23154号公报

专利文献5：特开昭60-255854号公报

腙化合物通常可以通过下述方法获得：还原N-亚硝胺化合物以形成肼化合物，然后，在将其作为盐酸盐取出后，使其与羰基化合物进行缩合反应。如果想要以高收率制造工业上高品质的腙，则需要在反应完成时以高品质和高收率获得易氧化且不稳定的肼化合物。此外，已知大多数N-亚硝胺化合物和肼化合物都具有毒性（诱变性）。因此，从保证工人安全的角度来看，非常需要用于防止工人暴露于N-亚硝胺化合物和肼化合物的措施。

如上所述，许多肼化合物非常不稳定，并且容易氧化，一旦在还原N-亚硝胺化合物后取出肼化合物时，可能会出现无法转化为腙化合物或者收率显著降低的情况，因此，这通常不适合作为制造腙化合物的工业制造方法。为了避免这些问题，已经公开了一些发明。例如，已经提出了下述腙化合物的制造方法，其中包括将亚硝酸钠溶液加入通过将1重量份N-苯基-N-α或β-萘胺溶解在3重量份～30重量份有机酸中获得的溶液中，以形成N-亚硝基化合物，然后还原含有相应N-亚硝胺的溶液，并将含有这样形成的N-苯基-N-α或β-萘肼的反应溶液与相应的羰基化合物缩合（例如参见专利文献6和7）。在该方法中，由于使用诸如锌等金属的粉末和乙酸来还原N-亚硝胺化合物，因此在反应的后处理中必须包含过滤还原剂残余物的步骤。由于该过滤步骤，进一步促进了肼化合物的氧化分解，结果，作为最终目标化合物的腙化合物的收率出现降低（约为60%）且其品质变差。此外，在进行过滤操作和处理滤渣时，工人会不可避免地暴露于肼化合物，因此，从保证工人安全的角度来看，该方法也不适合作为制造腙化合物的工业方法。

迄今为止，肼化合物是通过下述方法获得的：使用锌粉-乙酸、钠-乙醇、钠-液氨、氢化锂铝等还原N-亚硝胺化合物，将肼化合物从反应混合物中分离出来，进而通过盐析、精馏、色谱法、重结晶等将其提纯。然而，所有这些还原剂均会在处理中带来危险，而且反应后还原剂残余物和废液的处理也很麻烦且复杂。此外，由于N-N键容易断裂，并且肼化合物的收率不足，因此该方法在工业上无法令人满意。为了避免这些问题，已经公开了一项发明（例如参见专利文献8）。专利文献8中所公开的方法是在水性介质中使用二氧化硫脲和碱还原N-亚硝胺化合物的方法。然而，由于需要取出肼化合物，工人将不可避免地暴露于肼化合物，而且也无法完全抑制N-N键的断裂，因此该方法不适合作为制造腙化合物的工业方法。

专利文献6：特开昭59-39860号公报

专利文献7：特开昭58-65261号公报

专利文献8：特开平1-224333号公报

发明内容

本发明的一个目的是提供一种制造方法，该制造方法能够使工人避免暴露于作为腙化合物的反应中间体的N-亚硝胺化合物和肼化合物，不产生还原剂残余物，并且以高收率合成高品质的腙化合物。

防止工人暴露于N-亚硝胺化合物和肼化合物可以通过不将这些化合物从反应器中取出的操作实现。此外，为了以高收率制造高品质的腙化合物，在通过选择合适的N-亚硝胺化合物的还原方法和优化反应条件而获得高纯度、高品质的肼化合物之后，可以通过尽可能迅速地将该化合物转化为腙化合物来实现目标生产。本发明人发现了一种使用一个反应器的单锅（one-pot）合成法，该方法通过采用使用二氧化硫脲和碱的还原方法作为N-亚硝胺化合物的还原方法，进而将所得到的肼化合物以所形成的溶液形式转化为腙化合物，而不需将肼化合物从反应器中取出，能够由起始氨化合物以高收率制造高品质的腙化合物，而完全不需要将反应中间体从反应器中取出。这样，发明人就完成了本发明。

即，本发明涉及由通式（5）代表的腙化合物的制造方法：