[发明专利]醚化后碳四脱含氧化合物剂再生及其应用

说明书

技术领域：

本发明涉及低分子烯烃脱除含氧化合物技术领域，尤其是一种醚化后碳四脱含氧化合物剂再生及其应用。

背景技术：

目前，炼厂混合碳四(C4)与甲醇醚化反应后的组分主要是丁烯-1、丁烯-2、正丁烷、异丁烷，醚化反应后的混合C4被称为醚后C4，其中约含40％～50％(质量分数)的正丁烯，正丁烯异构生产异丁烯装置的原料，其中的含氧化合物如二甲醚、甲醇、甲基叔丁基醚等能够造成异构化催化剂失活，降低催化剂的选择性，影响异构化装置的正常生产，因此必须严格控制醚后C4组分中含氧化合物的含量。

发明内容

本发明的目的就是针对现有技术存在的缺陷，提供一种设计合理实用、成本低廉的醚化后碳四脱含氧化合物剂再生及其应用。其技术方案为：包括分子筛、氧化铝和改性组分，各组分的质量百分比含量分别为：以吸附剂的总重量计，分子筛25-40％、氧化铝45-65％、改性组分10-15％。分子筛选自商品名为NaY的分子筛或13X类分子筛，改性组分选自氧化钠、氧化镁、氧化钾和氧化锌中的至少两种，SiO2与Al2O3的摩尔比为2～6。吸附剂包含以下质量百分比的改性组分：氧化钾或氧化钠5％～10％、氧化镁1％～5％、氧化锌1％～2％。

本发明方法包括如下步骤：方法包括以下步骤：

(1)用氮气置换反应器床层中碳四馏分，尾气中烃类含量小于100ppmv；

(2)通入过热水蒸汽，保持吸附剂床层温度为150～220℃，时间5小时至48小时，水蒸汽的重量时空速为1～10h^-1；

(3)通入氮气，氮气的体积时空速为10～500h^-1，氮气的通入量由低逐渐增加，以吸附剂床层温度小于500℃为限；

(4)用色谱检查尾气，氮气中二甲醚含量小于100ppmv时，即为再生完毕。

利用本发明的吸附剂，可以用于脱除以炼厂碳四为原料生产MTBE后剩余碳四中含氧化合物，具体应用方法为：采用过热水蒸汽通过反应器顶部通入，在固定床反应器中与吸附剂接触，床层温度为150～220℃，压力为0.1～0.5MPa，醚后碳四的重量时空速为1～10h^-1，吸附剂吸附的含氧化合物在过热水蒸汽的作用下进行解吸，进入水蒸汽中。

含氧化合物为甲醇、二甲醚、MTBE、TBA、甲乙酮中的一种或几种。

本发明的吸附剂的形状可以为球形、粒状、条状、挤出物等。

本发明优化的孔径分布使吸附容量更高，较高的大孔性有助于加快吸附速率，减少传质区；高表面积基材可使活性金属氧化物实现最佳分散，从而延长吸附床的使用寿命；定制的活性金属氧化物可将杂质清除至超低程度；使用固定床绝热反应器，工艺简单、操作方便；常温下吸附，所用吸附剂吸附容量高，吸附剂使用周期长，因此无需频繁再生操作，可以长时间、高效率地吸附含氧化合物；吸附剂是分子筛与一些金属氧化物有机结合起来制成的，制备方法和再生方法简单，使用寿命长；本发明设计合理实用，节省了资源，降低了成本，提高了生产效率和经济效益，适合普遍推广使用。

附图说明

图1为本发明的醚后碳四脱含氧化合物及再生工艺流程图。

图1标号说明：

1、加热器；2A/B吸附塔；3、冷却器；4、回收罐

具体实施方式

下面结合图1进一步解释本发明的吸附剂的应用方法，如图所示，醚化后碳四脱含氧化合物剂再生及其应用，将本发明的吸附剂装入固定床反应器中，通N2试漏后，醚后C4进入并联或串联的吸附塔底部，经过吸附剂床层脱除C4中的甲醇和二甲醚。然后从该吸附塔顶部引出，或进入另一吸附塔，继续脱除C4中的甲醇和二甲醚；或直接从吸附塔顶部引出，送入下游工段。装置设两个吸附塔，其中一个吸附一个再生，保证吸附过程的连续性。再生介质为过热蒸汽，出吸附塔的废热蒸汽经冷凝后进入吸收塔，吸收蒸汽中的甲醇和二甲醚，甲醇和二甲醚被集中回收。当蒸汽中二甲醚含量小于200ppmw时，停止通过热蒸汽。然后通入热氮气，温度为280-300℃，时间为7-10小时。然后冷却、降温、回收。

下面以实施例的方式进一步解释本发明，但本发明不局限于这些实施例。

实施例1制备吸附剂A

将50g NaY分子筛(SiO2/Al2O3≈5)、50g氧化铝，喷水在滚球机成型，粒度为2-3mm球型；在80℃和120℃分别干燥10小时，然后在580℃煅烧6小时，取出，冷却至室温，得到的吸附剂表示为吸附剂A。放入干燥器中备用。

实施例2制备吸附剂B