[发明专利]双苯噁唑酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂安全剂的制备方法，特别是涉及一种双苯噁唑酸的制备方法。

背景技术

双苯噁唑酸的化学名称为4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-噁唑-3-羧酸乙酯，它是由安万特公司研究开发的异噁唑类安全剂。

中国专利文献CN1133038A公开了一种双苯噁唑酸的制备方法：在0℃下将13.52g（0.075mol）的1,1-二苯基乙烯和5.06g（0.05mol）三乙胺溶于200mL乙醚中，然后经过约两小时将已溶于100mL乙醚的7.58g（0.05mol）的2-氯-2-肟基乙酸乙酯逐滴加入，在室温下连续搅拌1小时之后，加入100mL水，然后用乙醚萃取混合物，经MgSO₄干燥后，蒸除乙醚，残余物在硅胶柱上提纯，得到12.7g产物。该文献的不足在于：采用1,1-二苯基乙烯过量的方式制备双苯噁唑酸，而1,1-二苯基乙烯相对于2-氯-2-肟基乙酸乙酯成本较高，导致该方法制备成本较高，不适合工业化生产。

作为其改进，《农药》2012年第11期公开了一种双苯噁唑酸的制备方法：250mL四颈瓶中，加入氯代肟基乙酸乙酯24.6g（0.16mol）、环己烷80mL，室温下缓缓滴加二苯基乙烯16.2g（0.09mol）、三乙胺16.4g（0.16mol）、环己烷30mL的混合液，滴加完毕，继续搅拌1h，加入80mL水搅拌，静置，分层，有机层水洗3次，无水MgSO₄干燥，脱溶，柱层析得白色固体17g，收率64%（以二苯基乙烯来计），纯度99%。该方法的不足在于：采用三乙胺作为有机碱会有部分副产物生成，导致收率较低。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种不仅生产成本较低、而且收率较高的双苯噁唑酸的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种双苯噁唑酸的制备方法，由1,1-二苯基乙烯与氯代肟基乙酸乙酯在有机碱以及有机溶剂的存在下反应得到；所述的有机碱为N,N-二甲基乙醇胺或者N,N-二乙基乙醇胺。

所述的1,1-二苯基乙烯、氯代肟基乙酸乙酯以及有机碱的摩尔比为1∶（1～4）∶（1～4），优选1∶（1.5～2.5）∶（1.5～2.5）。

所述的有机溶剂为环己烷、乙酸乙酯、石油醚或者乙醚；优选环己烷或者乙酸乙酯；更有选乙酸乙酯。

具体过程可以参照现有技术的方法：

将1,1-二苯基乙烯和有机碱以及一部分有机溶剂混合得到混合溶液C，将氯代肟基乙酸乙酯和另一部分有机溶剂混合得到混合溶液D，搅拌下将混合溶液C缓慢滴加到混合溶液D中或者将混合溶液D缓慢滴加到混合溶液C中，滴完继续搅拌至反应结束，经后处理得到双苯噁唑酸。

不过，为了进一步提高收率，优选下述方法：

将有机碱和一部分有机溶剂混合得到混合溶液A，将1,1-二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯以及另一部分有机溶剂混合得到混合溶液B，搅拌下将混合溶液A缓慢滴加到混合溶液B中或者将混合溶液B缓慢滴加到混合溶液A中，滴完继续搅拌至反应结束，经后处理得到双苯噁唑酸。

本发明具有的积极效果：（1）本发明采用N,N-二乙基乙醇胺或者N,N-二甲基乙醇胺作为有机碱，这样能够明显减少副产物的生成，提高反应的选择性，进而明显提高收率。（2）本发明发现采用将有机碱和一部分有机溶剂组成的混合溶液与1,1-二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯以及另一部分有机溶剂组成的混合溶液混合的方式，相比于采用现有技术将1,1-二苯基乙烯和有机碱以及一部分有机溶剂组成的混合溶液与氯代肟基乙酸乙酯和另一部分有机溶剂组成混合溶液混合的方式，可以进一步提高收率。

具体实施方式

（实施例1）

本实施例的双苯噁唑酸的制备方法具有以下步骤：

①将16.2g的1,1-二苯基乙烯（0.09mol）和18.7g的N,N-二乙基乙醇胺（0.16mol）加入到30mL的环己烷中，得到混合溶液C。

②在250mL的四颈瓶中加入24.6g的氯代肟基乙酸乙酯（0.16mol）和80mL的环己烷，得到混合溶液D。

③在室温（15℃～25℃，下同）以及搅拌下，向四颈瓶中缓慢滴加混合溶液C，滴完继续搅拌1h。

④反应结束后，加入80mL的水并搅拌，静置分层，有机层水洗三次，无水MgSO₄干燥，脱溶，柱层析得白色固体双苯噁唑酸19.5g，收率为72%（以二苯基乙烯来计），纯度为98%。

（实施例2）