[发明专利]双液混合型有机聚硅氧烷组合物有效
申请号: | 201310102603.8 | 申请日: | 2013-03-28 |
公开(公告)号: | CN103360768B | 公开(公告)日: | 2017-05-24 |
发明(设计)人: | 荒木正;佐藤德夫 | 申请(专利权)人: | 信越化学工业株式会社 |
主分类号: | C08L83/06 | 分类号: | C08L83/06;C08K5/101;C09K3/10;C09J183/06;C09J11/06 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038 | 代理人: | 李英 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 混合 有机 聚硅氧烷 组合 | ||
技术领域
本发明涉及混合后具有适度的可使用时间,并且深部固化性优异的脱醇型的双液混合型有机聚硅氧烷组合物。
背景技术
对于缩合固化型的室温快速固化性有机聚硅氧烷组合物,目前为止,已知相对于作为基础聚合物的两末端羟基有机聚硅氧烷使交联剂减少到极限而使水解产生的交联速度提高的单液型的组合物和将作为基础聚合物的两末端羟基有机聚硅氧烷和交联剂分别包装、使用时混合的双液型的组合物。
单液型的上述组合物只是从表面的固化速度快,由于深部固化需要一定时间,因此难称得上快速固化性。因此,需要快速固化性的情况下,双液型的组合物有效,但双液型的上述组合物中,虽然对于深部固化性比较优异,但由于双液混合的比例不是体积比1:1,因此处理复杂,而且存在难以适用于自动混合机等的缺点。此外,为了完全地固化到深部,必须严密地规定有机聚硅氧烷的两末端羟基量和交联剂的添加量,或者进一步加水作为深部固化剂。
另一方面,加成固化型的有机聚硅氧烷组合物中,双液混合的比例为1:1,作业性优异,但通常固化需要加热炉。此外,在添加毒物的存在下使固化催化剂中毒,因此存在作业环境受到限定的缺点。
因此,专利第3916403号公报(专利文献1)中,提出了对于分子链两端用水解性甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷含有在1分子中具有至少1个羰基(C=O基)的有机化合物和1分子中具有至少1个伯氨基(NH2基)的有机化合物而成的组合物。其利用由羰基和伯氨基进行的酮亚胺生成反应副产的水,改善了深部固化性、快速固化性,虽然深部固化性、快速固化性优异,但在未固化时加热的情况下,作为缩合反应生成物的二烷基酮肟急速地气化,在固化物中产生气泡,密封性大幅度地降低,特别是在汽车的油封用途中存在问题。作为该问题的对策,在专利第3970484号公报(专利文献2)中,提出了通过在上述中进一步限定固化剂种类、固化剂量,从而抑制固化物中产生气泡。上述2个公报都是对于肟型有效的方法。
近年来,作为脱醇型中的快速固化技术,提出了特开2006-131824号公报和特开2011-37968号公报(专利文献3、4)。特开2006-131824号公报中,提出了通过具有末端硅烷醇基的聚合物和末端具有烷氧基烷基的聚合物的缩合反应使深部固化性提高的组合物。但是,虽然作业性良好,但由于直至组合物固化,需要约1天,因此存在为了转移到下一作业而需要时间的不利情况。特开2011-37968号公报中提出了通过将2-三烷氧基甲硅烷基丙酸酯或它们的部分水解物添加到几乎不存在硅烷醇基的组合物中,与存在硅烷醇基的组合物混合,从而飞跃地改善固化性的组合物。该组合物虽然快速固化性确实飞跃地提高,但由于混合后的固化过快,因此存在粘接可使用时间短、粘贴基材后位置不可微调整等不利情况。因此,希望混合后具有适度的可使用的时间并且深部固化性优异的组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:专利第3916403号公报
专利文献2:专利第3970484号公报
专利文献3:特开2006-131824号公报
专利文献4:特开2011-37968号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成,其目的在于提供混合后具有适度的可使用的时间并且深部固化性优异的脱醇型的双液混合型有机聚硅氧烷组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的反复深入研究,结果发现,通过将由下述通式(6)所示的酯化合物、分子内具有至少1个氮原子的有机化合物和/或硅烷化合物混合,进行酮亚胺生成反应。成功地找到该反应的进行速度适度的可使用的时间,由此能够抑制特开2011-37968号公报中的急剧的固化反应,并且利用副产的水使深部固化性提高,完成了本发明。
R6COCH2COOR6(6)
(式中,R6为碳原子数1~5的烷基,R6可以彼此相同,也可以是不同的基团。)
因此,本发明提供下述所示的双液混合型有机聚硅氧烷组合物。
[1]双液混合型有机聚硅氧烷组合物,其特征在于,包含下述所示的第1组合物和第2组合物,通过将第1组合物和第2组合物混合而固化。
第1组合物,是含有以下成分的组合物:
(A)由下述通式(1)表示的有机聚硅氧烷50~190质量份,
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