[发明专利]制备银催化剂用α‑氧化铝载体的方法、载体及催化剂有效
申请号: | 201310102887.0 | 申请日: | 2013-03-27 |
公开(公告)号: | CN104069894B | 公开(公告)日: | 2017-02-08 |
发明(设计)人: | 林伟;林强;蒋军;李金兵;曹淑媛;李贤丰;任冬梅;高立新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/68;B01J23/26 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 催化剂 氧化铝 载体 方法 | ||
1.一种制备银催化剂用α-氧化铝载体的方法,包括如下步骤:
步骤Ⅰ,制备包含水合氧化铝、假一水氧化铝、氟化物矿化剂和铬化合物的混合物,其中基于混合物的总重量,水合氧化铝的含量为4.5~90wt%,假一水氧化铝的含量为5~95wt%,氟化物矿化剂的含量为0.01~3.0wt%,铬化合物的含量为0.001~2.000wt%;然后将混合物与酸液混合;其中假一水氧化铝和酸液可全部或部分用铝溶胶代替;
步骤Ⅱ,将步骤Ⅰ中得到的物料捏合、挤出成型后,经干燥和焙烧得到所述α-氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,基于混合物的总重量,水合氧化铝的含量为23~80wt%,假一水氧化铝的含量为18~75wt%,氟化物矿化剂的含量为0.1~2.5wt%,铬化合物的含量为0.005~1.500wt%。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,基于混合物的总重量,水合氧化铝的含量为68~80wt%,假一水氧化铝的含量为18~30wt%,氟化物矿化剂的含量为1.2~2.0wt%,铬化合物的含量为0.01~1.00wt%。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝选自三水α-氧化铝和β-三水氧化铝;所述氟化物矿化剂选自氟化氢、氟化铝、氟化铵、氟化镁和冰晶石,优选氟化铵;所述铬化合物选自铬的氧化物、铬酸盐、卤化物、氢氧化物、硝酸盐和重铬酸盐,优选选自氧化铬、硝酸铬和重铬酸钾。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述酸液的用量占所述混合物总重量的5~50wt%。
6.根据权利要求1~5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述酸液为硝酸水溶液,所述硝酸水溶液中硝酸与水的体积比为1:1.25~10,优选1:2~4。
7.根据权利要求1~6中任意一项所述的方法,其特征在于,所述混合物中包含重碱土金属化合物,所述重碱土金属化合物选自锶和钡的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐和草酸盐,优选选自氧化钡、硫酸钡、硝酸钡和碳酸钡。
8.根据权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,基于所述混合物的总重量,所述重碱土金属化合物的含量为0.001~2.0wt%,优选0.001~1.0wt%,最优选0.1~0.5wt%。
9.根据权利要求1~8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤Ⅱ中的焙烧温度为800~1800℃,优选1100~1500℃。
10.一种根据权利要求1~9中任意一项所述的方法制备的α-氧化铝载体,铬化合物的量以铬计为载体重量的0.001~3.000wt%,重碱土金属化合物的量以碱土金属计为载体重量的0~3.0wt%。
11.根据权利要求10所述的α-氧化铝载体,其特征在于,所述α-氧化铝载体的比表面为0.2~3.0m2/g,吸水率不低于30%。
12.一种由乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂,所述银催化剂包括在权利要求1~9中任意一项所述方法生产的α-Al2O3载体或权利要求10或11所述的α-Al2O3载体上浸渍银而得到。
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