[发明专利]一种制备邻苯二酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备邻苯二酚的方法。

背景技术

邻苯二酚，又叫儿茶酚，水果及蔬菜中通常存在的有机酚，是植物鞣质的成分。邻苯二酚是重要的化工中间体，可用于制造橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂和照相显影剂等。

CN1160703A公开了一种邻苯二酚的生产方法，是用双氧水在甲酸存在下氧化环己烯，而后直接加碱进行中和，水解成1,2-环己二醇，再用乙酸乙醋萃取，然后蒸除溶剂而获得1,2-环己二醇，然后在装有Ni/硅藻土催化剂的固定床上通入汽化、过热的1,2环己二醇水溶液蒸气，进行催化脱氢而得邻苯二酚，反应30h之后脱氢催化剂失活需要再生脱氢催化剂。该方法步骤繁多，尤其脱氢工艺使用汽化、过热的1,2环己二醇水溶液蒸气，需要消耗大量热量去气化加热水，能量利用率极低。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种能耗低的制备邻苯二酚的方法，且该方法1,2-环己二醇转化率高，邻苯二酚选择性高，并且可以进行连续生产。

本发明的发明人发现，按照现有技术的采用装有Ni/硅藻土催化剂的固定床上通入汽化、过热的1,2环己二醇水溶液蒸气，进行催化脱氢而得邻苯二酚，消耗大量的能源，同时催化剂寿命仅30h，催化剂再生工艺复杂难度较大。

同时，以环己烯作为原料制备邻苯二酚的方法，首先通过氧化环己烯制备1,2-环己二醇，然后经过萃取、蒸馏等步骤得到1,2-环己二醇，然后将1,2-环己二醇进行脱氢得到邻苯二酚，按照该方法制备领苯二酚，由于在工业应用过程中溶剂等用量均非常大，由此造成萃取或蒸馏的能耗非常高，从而大大降低了其工业应用价值，而本发明的发明人试图设想能否不分离，而直接将氧化环己烯得到的主要包含1,2-环己二醇的液相产物进行脱氢制备邻苯二酚，如此可以大大降低能耗，且能大大节约操作工序，而将这种设想进行试验发现，由于氧化脱氢得到的液相产物中含有大量的由氧化催化剂带来的阴离子和阳离子影响了后续的脱氢催化剂的脱氢活性，导致脱氢过程效率很低，使得按照该方法无法高效的制备得到邻苯二酚；在此基础上，本发明的发明人提出，除去液相产物中的由氧化催化剂带来的阴离子和阳离子，如此可以避免其影响后续的脱氢过程中的脱氢催化剂的活性，同时后续的脱氢工艺使用液相脱氢技术，不仅不需要气化大量的水和原料，同时液相反应中反应物不易在催化剂上结焦，大大延长了催化剂的寿命，从而可以高效的制备得到邻苯二酚，而克服了由于邻苯二酚极易结焦导致催化剂易失活而不能连续有效的批量生产的缺陷。基于前述发明思路，完成了本发明。

为实现前述目的，本发明提供了一种制备邻苯二酚的方法，该方法包括：

（1）在将环己烯氧化为1,2-环己二醇的反应条件下，将环己烯、氧化剂与催化剂接触得到含1,2-环己二醇的反应液，脱除所述反应液中的阴离子和阳离子，得到脱氢原液；

（2）在液相催化脱氢条件下，将所述脱氢原液与脱氢催化剂接触。

按照本发明的方法无需提纯出1,2-环己二醇再进行脱氢制备邻苯二酚，可以直接采用液相脱氢技术进行脱氢，使得不仅不需要气化大量的溶剂和原料，同时液相反应中反应物不易在催化剂上结焦，大大延长了催化剂的寿命，从而可以高效的制备得到邻苯二酚。由此使得按照本发明的方法制备邻苯二酚的能耗大大降低，且邻苯二酚的收率很高。由此可见，本发明的方法非常具有工业应用价值。

具体实施方式

本发明提供了一种制备邻苯二酚的方法，该方法包括：（1）在将环己烯氧化为1,2-环己二醇的反应条件下，将环己烯、氧化剂与催化剂接触得到含1,2-环己二醇的反应液，脱除所述反应液中的阴离子和阳离子，得到脱氢原液；（2）在液相催化脱氢条件下，将所述脱氢原液与脱氢催化剂接触。

本发明中，所述阴离子和阳离子指的是会影响本发明的步骤（2）的脱氢催化剂活性的阴离子和阳离子。