[发明专利]一种氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201310105307.3 申请日: 2013-03-28
公开(公告)号: CN104072685A 公开(公告)日: 2014-10-01
发明(设计)人: 周伟平;方辉;刘先珍;黄丽芳 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司
主分类号: C08F287/00 分类号: C08F287/00;C08L23/12;C08L51/00;C08K5/134;C08K5/526
代理公司: 长沙市融智专利事务所 43114 代理人: 魏娟
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 氢化 丁苯嵌段 共聚物 接枝 马来 酸酐 共混物 及其 制备 方法
【说明书】:

发明领域

本发明涉及一种氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物及其制备方法,属于高分子材料领域。

背景技术

由于氢化苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(即SEBS)分子链上不含极性或反应性基团,与聚氨酯、聚酰胺、聚酯等有极性的工程塑料相容性较差,为了增强SEBS与极性聚合物的相容性,需要加入相容剂。有研究结果表明,只需加入少量的接枝产物便可大幅度提高共混效果。

目前关于SEBS的接枝改性主要有两种方法:溶液接枝和熔融接枝。对于采用溶液接枝法进行SEBS接枝MAH反应的研究,已经有报道,如CHUG-JEN WU等采用溶液法进行SEBS接枝MAH,这种方法可以得到较高接枝率的SEBS-g-MAH,但是反应时间长,接枝效率低,需要消耗大量有毒、易燃溶剂,而且溶剂回收耗资很大,成本高,对人体伤害严重,污染环境,并且这种方法占地面积大,生产成本高,难以实现连续化操作。专利CN101314626介绍了一种高效超低气味马来酸酐接枝组合物,其所用的接枝基体是聚乙烯、聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物或三元乙丙,采用第三单体来控制凝胶含量,添加气味吸收剂来吸收由于马来酸酐残留引起的刺激性气味。

由于SEBS中丁二烯的(C=C)双键被加氢饱和,因此SEBS比SBS具有更好的耐候、耐老化、耐热和耐压缩永久变形性能,但由于SEBS是非极性结构的产品,与工程塑料PA、PBT、PET、PC、ABS的相容性差,所以不能用来增韧改性上述工程塑料;为了发挥SEBS产品的优势,增加SEBS的应用途径,将SEBS功能化-即对SEBS进行接枝极性基团,是SEBS能用于工程塑料增韧改性的有效途径之一;热稳定性好的聚合物均可通过反应挤出进行熔融接枝反应,而SEBS热稳定性能非常好,可以满足这个条件,其接枝反应通常采用熔融法。熔融接枝应用非常广泛,有许多优点,如可以节省溶剂及其回收经费,利于环保,对人体伤害小,而且可以实现工业化连续生产。

发明内容

本发明的目的是在于提供一种高接枝率、凝胶含量少、马来酸酐残留量少、无气味、颜色浅的氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物,可应用于工程塑料改性。

本发明还有一个目的是在于提供一种简单、快速制备如上述共混物的方法,该方法可以连续化操作,进行工业化生产。

本发明提供了一种氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物,该共混物由以下重量组分的原料通过造粒接枝制成:

氢化丁苯嵌段共聚物65~85份;

填充油5~20份;

马来酸酐0.5~2.0份;

抗氧化剂0.2~0.4份;

引发剂0.1~0.2份;

聚丙烯树脂5~20份。

优选的氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物由以下重量组分的原料通过造粒接枝制成:

氢化丁苯嵌段共聚物70~80份;

填充油8~12份;

马来酸酐1~1.4份;

引发剂0.1~0.2份;

抗氧化剂0.2~0.4份;

聚丙烯树脂13~15份。

所述的氢化丁苯嵌段共聚物的嵌段比S/B为15~25/85~75,乙烯基含量为60~75%。

所述的氢化丁苯嵌段共聚物包括线形和星型两种结构;其中,线形结构的氢化丁苯嵌段共聚物分子量为5~8万,星型结构的氢化丁苯嵌段共聚物的偶联度为3.4~3.6,单臂数均分子量为4.5~5.0万。

所述的抗氧剂为酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。

所述的抗氧化剂为质量比1:1的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(1076)和(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三酯(168)的混合物。

所述的引发剂为过氧化二异丙苯或双叔丁基过氧化二异丙基苯。

所述的填充油为环烷油或石蜡质白矿油中一种或两种。

所述的环烷油或石蜡质白矿油在40℃时运动粘度为26~60mm2/s,芳烃含量不大于5%。

本发明选用过氧化二异丙苯作引发剂时加入的质量是引发剂双叔丁基过氧化二异丙基苯的两倍。

本发明要得到颜色浅、无味的接枝产品,优选的引发剂为双叔丁基过氧化二异丙基苯。

本发明优选的聚丙烯树脂的熔体流动速率为10~15g/10min(测试条件190℃,2.16kg)。

本发明优选的无气味氢化丁苯嵌段共聚物接枝马来酸酐的共混物制备组分配方之一:

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