[发明专利]一种回收焦油中铑的预处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种铑的回收方法，特别是涉及一种回收焦油中铑的预处理方法。

背景技术

羰基合成反应是一类重要的均相络合催化反应，各种过渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催化作用，但只有钴和铑的羰基络合物能够用于工业化生产。羰基铑催化剂在烯烃羰基化反应中的催化活性比羰基钴催化剂活性高10²~10⁴倍，且反应条件温和，产物的正异构比符合工业化需求。作为第Ⅷ族贵金属的铑，因其昂贵且催化活性高，需要在工业化生产中将其进行高效回收并再利用，才能体现铑催化剂的经济价值。目前常用的铑催化剂回收方法一般分为溶剂萃取法、离子交换法、沉淀法、萃取-色谱法、离子交换-色谱法、碳纤维电积法、加压氢还原法和燃烧法等多种方法。

羰基合成制备醋酐是在铑均相催化剂存在的条件下，醋酸甲酯与碘甲烷混合后溶液与一氧化碳进行羰基化反应制备醋酐和醋酸。在此过程中，因羰基化反应是在高温和高压下进行，设备运行一段时间后，反应釜母液结焦生成多种不饱和化合物进而生成高分子化合物焦油，这些焦油会包裹均相铑催化剂并和反应体系中碘化物形成的碘化铑聚合，产生含铑催化剂的焦油粘稠液，一般粘稠液中含有0.05-0.2%的铑，从而导致铑均相催化剂失活，因此需要回收铑催化剂，使其循环使用以降低生产成本。通过萃取或燃烧等方法回收贵金属铑，均需要对焦油粘稠液进行预处理，可以将含铑催化剂的焦油粘稠液在热解炉中加热到200-400℃进行预处理，但容易产生气泡，导致粘稠液溢出热解托盘，也将铑带出托盘无法收集，导致铑的回收效率降低。预处理时可以在焦油粘稠液中加入碎瓷片，在加热灰化过程中能够消除产生的气泡，但碎瓷片会留存在回收体系中，还需要进行过滤、清理等步骤，会给铑的回收带来一定的损失。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种，该方法提高了铑的回收率，降低了生产成本。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种回收焦油中铑的预处理方法，包括步骤为：

（1）将含有铑催化剂的焦油粘稠液与木屑混合并搅拌，得到混合物料，其中木屑是能够燃烧的；

（2）将混合物料转移到热解容器中，加热进行灰化，得到含有铑的灰并分析铑的含量。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（1）中所述含有铑催化剂的焦油粘稠液与所述木屑的质量比为1:1-10。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（1）中所述含有铑催化剂的焦油粘稠液与所述木屑的质量比为1:1。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（2）中所述热解容器为托盘。

在本发明一个较佳实施例中，步骤（2）中所述加热温度为500-700℃，灰化时间为3-5小时。

本发明的有益效果是：本发明的回收焦油中铑的预处理方法，将可燃性木屑加入到含有铑催化剂的焦油粘稠液中，能够消除热解过程中产生的气泡，防止粘稠液溢出热解托盘，在热解灰化的过程中将金属铑高效的保留在托盘中，同时木屑在高温加热时灰化，减少了后续处理的麻烦，从而使铑的回收效率达到98%以上，极大的降低了工业生产的成本。

具体实施方式

下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。

实施例一：

（1）将含有铑催化剂的焦油粘稠液与木屑按质量比为1:1进行混合并搅拌，得到混合物料；

（2）将混合物料转移到托盘中，将托盘放到托盘支架上，用铲车将托盘支架送入热解炉体中，关上炉门，设置参数使炉内温度升至600℃，灰化3小时后取出托盘支架；

（3）将托盘中的含铑的灰小心移入到搅拌桶中混合取样并分析铑的含量，得到铑的质量分数为5-20%，回收的铑质量大于原料铑质量的98%。

实施例二：

（1）将含有铑催化剂的焦油粘稠液与木屑按质量比为5:1进行混合并搅拌，得到混合物料；

（2）将混合物料转移到托盘中，将托盘放到托盘支架上，用铲车将托盘支架送入热解炉体中，关上炉门，设置参数使炉内温度升至600℃，灰化4小时后取出托盘支架；

（3）将托盘中的含铑的灰小心移入到搅拌桶中混合取样并分析铑的含量，得到铑的质量分数为5-20%，回收的铑质量大于原料铑质量的98%。

实施例三：

（1）将含有铑催化剂的焦油粘稠液与木屑按质量比为10:1进行混合并搅拌，得到混合物料；