[发明专利]一种聚合物微球及其制备和应用有效
申请号: | 201310105927.7 | 申请日: | 2013-03-29 |
公开(公告)号: | CN104072678B | 公开(公告)日: | 2017-02-08 |
发明(设计)人: | 张丽华;刘键熙;杨开广;曲焱焱;张玉奎 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C08F267/10 | 分类号: | C08F267/10;C08F222/38;C08F220/58;C08F220/06;B01J20/26;B01D15/08;G01N1/28;G01N1/40;C07K1/14;C12N9/08 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚合物 及其 制备 应用 | ||
1.一种核壳结构的聚合物微球,其特征在于:
所述聚合物微球颗粒,首先以单烯类功能单体与多烯类交联单体通过聚合制得的聚合物粒子为核,然后通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合技术在核表面包裹3-丙烯酰胺基苯硼酸与多烯类交联单体,形成表面光滑且带有硼酸功能基团的核壳结构的聚合物纳米粒子。
2.按照权利要求1所述的聚合物微球,其特征在于:所述核颗粒的单烯类功能单体为丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺、4-乙烯吡啶或N-乙烯基吡咯烷酮;多烯类交联单体是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯或二乙烯基苯。
3.按照权利要求1或2所述的聚合物微球,其特征在于:单烯类功能单体与多烯类功能单体的摩尔比为1:0.2至1:8。
4.按照权利要求1所述的聚合物微球,其特征在于:所述颗粒壳结构中单烯类功能单体为3-丙烯酰胺基苯硼酸,多烯类交联单体是N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、双甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯或二乙烯基苯。
5.按照权利要求1或4所述的聚合物微球,其特征在于:壳的表面带有硼酸功能基团,其3-丙烯酰胺基苯硼酸在壳中质量分数范围是10%~80%。
6.按照权利要求1所述的聚合物微球,其特征在于:
所述聚合物微球为单分散核壳结构聚合物纳米粒子,粒径大小范围是100nm~10μm且根据缓冲溶液体系中pH值的变化(变化范围为pH:1~13)对带有邻二羟基的化合物具有很好富集与释放性能。
7.一种权利要求1所述聚合物微球的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)形成聚合物核:将单烯类功能单体、多烯类功能单体与引发剂混合加入反应器中,通氩气或者氮气5~60分钟;将反应器由室温在10~60分钟内升到沸腾状态,然后在1~4小时内将反应体系中的溶剂蒸馏掉一半,核心聚合物微球在溶剂蒸馏过程中形成;离心得到聚合物微球,之后依次使用反应溶剂洗涤微球中未反应物质至清洁,约2~5遍,在真空干燥箱中至恒重;
2)制备聚合物微粒的壳层:将得到的聚合物核颗粒、3-丙烯酰胺基苯硼酸、多烯类功能单体、引发剂、链转移试剂在反应溶剂体系中混合,在60-80℃下反应4-48小时;离心分离得到核壳结构聚合物纳米粒子,之后依次使用反应溶剂洗涤微球中未反应物质至清洁,约2~5遍,在真空干燥箱中至恒重。
8.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于:形成核时期,单烯类功能单体与多烯类功能单体的摩尔比为1:0.2至1:8,单体总摩尔数浓度为0.05-0.4mol/L;
形成核时期,其所用的溶剂为乙腈、甲醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中一种或二种及以上混合;
聚合引发体系为:所述引发剂为偶氮类引发剂,加入量占单体总质量的0.5-10%。
9.按照权利要求7所述的制备方法,其特征在于:形成核壳时期,体系中加入单烯类功能单体为3-丙烯酰胺基苯硼酸与多烯类功能单体的摩尔比为1:0.2至1:8,单体总摩尔数浓度为0.05-0.4mol/L;
形成核壳时期,聚合物核颗粒加入质量与形成壳的单体总质量比为1:0.1至1:10;
形成核壳时期,所述引发剂为偶氮类引发剂,加入量占形成壳的单体总质量的0.5~10%;所述的链转移剂为二硫酯或三硫酯,加入量与引发剂的摩尔比为1:0.1至1:10;
形成核壳时期,其所用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、水中一种或二种及以上混合溶液。
10.一种权利要求1所述聚合物微球可用于分离或富集(从简单样品混合物或者复杂样品中进行分离)带有1,2-顺式二醇结构的化合物,化合物为核酸、糖蛋白、糖肽中一种或二种以上混合。
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