[发明专利]植物材料制备糠醛并联产木质素和纤维乙醇的方法有效
申请号: | 201310109412.4 | 申请日: | 2013-03-29 |
公开(公告)号: | CN103193737A | 公开(公告)日: | 2013-07-10 |
发明(设计)人: | 陈小刚;覃树林;袁伟岗;王吉垒;肖林 | 申请(专利权)人: | 山东龙力生物科技股份有限公司 |
主分类号: | C07D307/48 | 分类号: | C07D307/48;C12P7/10;C12P19/14;C08H7/00 |
代理公司: | 济南圣达知识产权代理有限公司 37221 | 代理人: | 彭成 |
地址: | 251200 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 植物 材料 制备 糠醛 联产 木质素 纤维 乙醇 方法 | ||
1.一种以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)半纤维素水解制备戊糖:植物材料与酸水按质量比1:5~30的比例在戊糖水解罐中进行配料,升温至90℃~130℃并保温0.5~3小时,使半纤维水解,水解后进行渣液分离,得到糖渣和戊糖液,糖渣用于制备木质素和纤维素乙醇,戊糖液用于制备糠醛;所述酸水中酸的质量浓度为0.2%~6.0%;
(2)戊糖液预热:将上述得到的戊糖液升温至98℃~110℃,称为预热液,备用,准备喷射升温;
(3)喷射升温:上述预热液与饱和蒸汽或过热蒸汽混合,经高压喷射器喷射加热至150℃~190℃,得高温戊糖液,进入承压柱;
(4)脱水环化:承压柱内的高温戊糖液在酸催化下脱水环化生成糠醛,承压柱内温度控制在155℃~185℃,承压时间0.1~1小时,压力小于1兆帕,得到醛汽;
(5)醛汽闪蒸释压:上述得到的醛汽释压进入原液罐,或:作为步骤(6)蒸馏塔或步骤(1)戊糖水解罐或步骤(2)戊糖液升温的热源进行热交换,热交换后释压进入原液罐,醛汽释压后成为醛液,然后进入蒸馏塔;
(6)蒸馏:在蒸馏塔内,控制塔顶温度为95℃~110℃,在此条件下,醛水形成共沸物,从塔顶馏出的醛水混合气体进入釜顶分醛冷凝器冷凝成醛液,废酸水从蒸馏塔底排出;醛液进入分醛罐静置分层,得上层液和下层液,下层液为毛醛,放入毛醛罐中,上层液回流到蒸馏塔中再进行分离,或用于中和木质素,或作为步骤(1)中的原料;
(7)精馏:上述得到的毛醛在真空下精馏,控制温度在98℃~120℃,得到主馏分糠醛。
2.根据权利要求1所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:还包括以下步骤:
(8)步骤(1)中得到的糖渣,用质量浓度为0.5%~5%,温度在80℃~120℃的碱液洗脱木质素,得到脱木质素渣和木质素溶液,然后木质素溶液用步骤(6)中的废酸水或/和步骤(6)中的上层液或/和步骤(7)中的乙酸中和,中和后在沉淀池内木质素自然沉淀,即得到木质素;脱木质素渣通过纤维素酶酶解制备纤维素乙醇。
3.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,植物材料选自植物秸秆、树皮、竹子、玉米芯、棉籽壳、甘蔗渣、糠麸皮。
4.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,酸水选自硫酸、乙酸溶液、硝酸溶液、盐酸、固体超强酸的水溶液。
5.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,升温是通过板式换热器与热源换热的方式升温的,热源选自醛汽、蒸汽、冷凝液。
6.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(4)中,酸催化过程中所用的催化剂为酸,酸选自固体颗粒超强酸、固体粉末超强酸或液体酸;固体酸固定于承压柱内,形成酸床;液体酸通过高压泵喷入。
7.根据权利要求6所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述固体颗粒超强酸、固体粉末超强酸选自SO42-—ZrO2—Al2O3、SO42-—TiO2—Al2O3或SO42-—SnO2—Al2O3等;所述液体酸选自硫酸、盐酸、硝酸或乙酸。
8.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(6)中,蒸馏塔的热源选自醛汽或蒸汽。
9.根据权利要求1或2所述的以植物材料为原料制备糠醛的方法,其特征在于:所述步骤(8)中,碱液选自氢氧化钠溶液、氨水或氢氧化钙溶液。
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