[发明专利]含有桥连茂金属的催化剂体系

权利要求书

1.烯烃聚合方法，所述方法包括：

将催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触，以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括：

(i)具有式(I)的柄型茂金属化合物：

E(Cp^AR^A_m)(_Cp^BR^B_n)MX_q        (I)，

其中：

M是Ti、Zr、Hf、Cr、Sc、Y、La或镧系元素；

Cp^A和Cp^B独立地是环戊二烯基、茚基或芴基；

每个R^A和R^B独立地是H或具有达18个碳原子的烃基、烃基甲硅烷基、烃基氨基或烃基氧化物基团；

E是3至8个碳原子或2至8个硅、锗或锡原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达18个碳原子的烃基；

每个X独立地是F；Cl；Br；I；甲基；苄基；苯基；H；BH₄；OBR₂或SO₃R，其中R是具有达18个碳原子的烷基或芳基；或烃基氧化物基团、烃基氨基或烃基甲硅烷基，其任何一个具有达18个碳原子；

m是0、1、2、3或4；

n是0、1、2、3或4；

当M是Ti、Zr或Hf时，q是2；和

当M是Cr、Sc、Y、La或镧系元素时，q是1；

(ii)第二茂金属化合物；和

(iii)活化剂。

2.权利要求1所述的方法，其中所述方法在存在加入的氢的情况下进行，所述烯烃聚合物的Mw/Mn比随着加入的氢的量从约100增加至约500ppm而降低。

3.权利要求2所述的方法，其中所述方法在存在约0.01:1至约0.25:1范围内的烯烃共聚单体与烯烃单体的摩尔比的烯烃共聚单体的情况下进行。

4.权利要求1所述的方法，其中所述方法在存在加入的氢的情况下进行，在存在350ppm加入的氢的情况下所述方法产生的烯烃聚合物的Mw/Mn比小于在相同的聚合条件下在存在150ppm加入的氢的情况下所述方法产生的烯烃聚合物的Mw/Mn比。

5.权利要求1所述的方法，其中：

氢的加入减少所述烯烃聚合物的高分子量组分的Mw；或

氢的加入没有减少所述烯烃聚合物的低分子量组分的Mw；或

所述烯烃聚合物具有每1000个总碳原子小于约0.002长支链；或

所述烯烃聚合物具有每1000个总碳原子平均0至约5短支链；或

所述烯烃聚合物具有大于约0.91g/cm3的密度；或

其任何组合。

6.权利要求1所述的方法，其中：

M是Ti、Zr或Hf；

每个R^A和R^B独立地是H或具有达12个碳原子的烃基；

E是3至6个碳原子或2至4个硅原子的桥连链，其中所述桥连链的原子上的任何取代基独立地是H或具有达12个碳原子的烃基；

每个X独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基或苯基；

m是0、1或2；

n是0、1或2；以及

q是2。

7.权利要求6所述的方法，其中：

M是Zr或Hf；

Cp^A和Cp^B独立地是环戊二烯基或茚基；

每个R^A和R^B独立地是H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、苯基、甲苯基或苄基；以及

E是—SiMe2—SiMe2—。

8.权利要求1所述的方法，其中所述具有式(I)的柄型茂金属化合物包括：

或其组合。

9.权利要求1所述的方法，其中所述活化剂包括铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物或其任何组合。