[发明专利]含氟芳烃衍生物的选择性氢化还原方法

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1.一种通式C₁、C₂和C₃所示化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括步骤：

在催化剂存在下，将通式A₁、A₂或A₃所示化合物与通式B所示化合物进行反应，从而形成通式C₁、C₂或C₃所示化合物：

式中，

X为N或CR₄；

R₄为H、卤素原子、氰基、硝基、氨基、-NH-C_1-10烷基、-C≡C-C_1-10烷基、-C＝C-PO₂OC_1-10烷基、-C＝C-COOC_1-10烷基、-COOC_1-10烷基、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基、卤代的C_1-10烷基、卤代的C_1-10烷氧基、-CONR₉R₁₀、C_1-10烷基-羰基或甲酰基、苯基、卤代苯基、苄基、卤代苄基；

R₉、R₁₀各自独立选自：取代或未取代的苯基、取代或未取代的C_1-4烷基、取代或未取代的C_1-4烷氧基；

其中，所述R₄、R₉、R₁₀中，各基团定义中所述的“取代”指基团中一个或多个H被选自下组的取代基所取代：卤素原子、氰基、硝基、C_1-4烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基、氨基、C_1-4烷基胺基、C_1-4烷基-羰基、C_1-4烷氧基-羰基、C_1-4烷基胺基-羰基或苯基胺基-羰基；

R₁、R₁'、R₂和R₃各自独立地选自：H、氰基、硝基、卤素原子、氨基、-NH-C_1-10烷基、-N(C_1-10烷基)₂、C_1-10烷基、卤代的C_1-10烷基、C_2-10烯基、卤代的C_2-10烯基、C_2-10炔基、被卤素原子和/或苯基所取代的C_2-10炔基、C_1-10烷氧基、卤代的C_1-10烷氧基、-CONR₉R₁₀、-COOC_1-10烷基、C_1-10烷基-羰基、甲酰基、-C＝C-COOC_1-10烷基；

Y为取代或未取代的5元或6元杂环、8元至12元杂芳二环环系、嘌呤基团、核苷基团、-NH-R₈、-NH-NH-R₈、-C＝N-R₈、-N＝N-R₈、-N-CO-R₈或-COO-R₈或-CO-R₈；

其中R₈为H、氰基、硝基、卤素原子、C_1-10烷基、卤代的C_1-10烷基、C_2-10烯基、卤代的C_2-10烯基、C_2-10炔基、卤代的C_2-10炔基、-COOC_1-10烷基、C_1-10烷基-羰基、苯基、-C＝C-COOC_1-10烷基、苄基，或被一个或多个选自下列取代基取代的苯基：卤素原子、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、-CONR₉R₁₀、-COOC_1-10烷基、C_1-10烷基-羰基或甲酰基；

R₅、R₆和R₇各自独立地选自：取代或未取代的苯基、取代或未取代的C_1-4烷基、取代或未取代的C_1-4烷氧基；

其中，所述Y、R₅、R₆和R₇中，各基团定义中所述的“取代”指基团中一个或多个H被选自下组的取代基所取代：卤素原子、氰基、硝基、C_1-4烷基、C_1-4卤代烷基、C_1-4烷氧基、氨基、C_1-4烷基胺基、C_1-4烷基-羰基、C_1-4烷氧基-羰基、C_1-4烷基胺基-羰基或苯基胺基-羰基；

其中，所述催化剂选自以下的(a)组、(b)组、(c)组或(d)组：

(a)镍催化剂与锌粉的组合；

(b)钯催化剂；

(c)镍催化剂、锌粉与配体的组合，或；

(d)钯催化剂与配体的组合；

其中，所述镍催化剂选自下组中的一种或多种：NiM₂、Ni(dppp)Cl₂、Ni(dppf)Cl₂、Ni(dppb)Cl₂、Ni(dppe)Cl₂、Ni(dppm)Cl₂、Ni(PPh₃)₂Cl₂、NiCl₂·6H₂O和二乙酰丙酮镍；

所述钯催化剂选自下组中的一种或多种：PdM₂、Pd(MeCN)₂Cl₂、Pd(PhCN)₂Cl₂、Pd(dppf)Cl₂、Pd(dppe)Cl₂、Pd(dppb)Cl₂、Pd(dppp)Cl₂、Pd(dppm)Cl₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃和(η³-C₃H₅)₂Pd₂Cl₂；其中，M为醋酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、特戊酸根或卤素原子离子；

所述的配体为单齿膦配体、双齿膦配体或双齿氮配体；并且，所述反应在存在碱的情况下进行，所述碱为三乙胺、二异丙基乙基胺、二乙胺、哌啶、哌嗪、吗啉、N-甲基吗啉、三乙烯二胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠，或其组合；当R₁不为氟原子时，R₁和R₁'相同；当R₁为氟原子时，R₁'为H或氟原子。