[发明专利]防水防油剂组合物

说明书

本申请是分案申请，其原申请的国际申请号是PCT/JP2005/014117，国际申请日是2005年8月2日，中国国家申请号为200580027829.X，进入中国的日期为2007年2月15日，发明名称为“防水防油剂组合物”。

技术领域

本发明涉及一种防水防油剂组合物，更具体地说，涉及一种耐水性优异的防水防油剂组合物。

背景技术

以往包含具有多氟代烷基的聚合性单体单元的聚合物被广泛用作防水防油剂。为了得到含有多氟代烷基的共聚物，可以使用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等聚合方法，其中溶液聚合、乳液聚合较常用。这其中，从作业环境上的问题、对环境的影响等问题考虑，由乳液聚合制备的水性分散体比与由溶液聚合制备的溶剂分散体更理想。

经防水防油剂处理的纤维制品被广泛用于日常衣料、运动衣料、室内用品、户外用品、医用非织布等，随着其用途的扩大，期待进一步改善这些纤维制品的柔软性、防污性、耐水性等，以及改善这些性质的耐久性。

近年，为了解决这些问题，在特开2000-212549、特开2000-282016中公开了特定的交联性(反应性)单体的有效性等。

特开平6-10271、特表平10-501306、特开2000-136337中公开了异氰酸酯化合物、封端异氰酸酯化合物的合用。

一些专利等的文献中公开了含氟(甲基)丙烯酸酯/氯乙烯(VCl)、偏二氯乙烯(VdCl)或丙烯酸烷基酯等的聚合物。

这些当中所用的含有Rf基的(甲基)丙烯酸酯的Rf基通常是长链氟代烷基(含有8个碳原子)。

根据最近的研究结果[EPA报告“PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf)]等，已经逐渐明确了长链氟代烷基化合物之一的PFOA(全氟辛酸，perfluorooctanoic acid)对环境可能带来的负荷；EPA(美国环境保护厅)于2003年4月14日宣布要强化对PFOA的科学调查。另一方面，联邦公报(Federal Register)(FR Vol.68,No.73/2003年4月16日，[FRL-2303-8]，http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、2003年4月16日(星期一)发布的EPA Environmental News FOR RELEASE:EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)、2003年4月14日的EPA OPPT FACT SHEET(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公布了长链氟代烷基(调聚物)有通过分解或代谢生成PFOA的可能性。

为了使用与调聚物具有不同的化学骨架结构的替代化合物来降低对环境的负荷，对含有短链Rf基的聚合性单体的使用也进行了研究。

作为使用含有短链Rf基的聚合性单体的现有技术，WO03/062521中公开了一种防水防油剂组合物，该组合物含有具有短链Rf基的(甲基)丙烯酸酯与VCl或VdCl的共聚物以提高耐水性，但是该组合物的防水防油性和耐水性并不充分，其长期保存稳定性和对夹杂物的稳定性也不充分。另外，WO02/083809、WO04/035708中也记载了使用含有短链Rf基的聚合性单体的例子，但是其防水防油性和耐水性不充分。

根据上述文献，已知在具有含有Rf基的丙烯酸酯的聚合单元的聚合物中，若Rf基的链长变短，则防水防油性能下降。另外发明人的研究中也发现，若单纯缩短Rf基的链长，则在诸如邦迪斯门试验(Bundesmann test)那样的降雨耐久性试验中，流出水量有显著增加(耐水性下降)的现象。

也就是说，现有技术中，采用具有不同于调聚物的化学骨架结构的替代化合物不能得到在满足降低对环境负荷的目的的同时还满足高度耐水性的防水防油剂水性分散液。

发明内容