[发明专利]一种催化裂化汽油降硫助剂

说明书

技术领域：

本发明属于石油化工领域。具体设计一种催化裂化汽油降硫助剂。该助剂能降低炼油工业催化裂化装置汽油硫含量，以适应汽油升级的要求，稳定汽油硫含量从加剂前的180ppm降到150ppm以下。

技术背景：

随着原油硫含量的增加以及汽油、柴油指标的严格，汽油、柴油脱硫显得越来越重要。汽油、柴油中的含硫化合物在燃烧后会生成硫氧化物SOx ，能使汽车尾气转化系统催化剂中毒，进一步影响NOx、CO、CH 的有效转化，并且硫氧化合物排放到大气中会形成酸雨污染环境。随着人们对环境保护的日益重视，环保法规也日渐严格，全球汽油硫含量的指标正日趋严格，新的汽油标准要求S<150 ppm。

国内外对降低FCC汽油硫含量开展了广泛的研究。归纳有以下几种方法：

（1）催化加氢脱硫，包括原料油加氢脱硫和FCC汽油或相应馏分加氢脱硫。FCC原料油加氢精制的优点：①提高FCC轻油收率；②显著降低FCC汽油和柴油硫含量③降低FCC汽油的烯烃含量；④FCC柴油的芳烃含量。提高十六烷值；⑤降低FCCU的操作难度和催化剂单耗；⑥降低FCCU再生烟气SOx和NOx的排放量。

缺点：装置投资巨大、操作费用高、氢耗高。FCC汽油或相应馏分加氢脱硫可使汽油馏分达到90%以上的脱硫率，但由于烯烃的饱和，导致辛烷值损失很大（RON损失10个单位，MON损失3个单位），需要后续工程恢复辛烷值，同时氢耗量也很大，费用相当高。

（2）降低汽油切割点，这是一种非常简单实用的方法，如将汽油的终馏点从220℃降低到200℃，汽油硫含量大约可以降低35%，但汽油收率同时会降低约10%。

（3）汽油吸附脱硫，该方法是建立数个吸附塔，采用间歇式操作，利用吸附塔中的特种吸附剂，依据操作条件的不同，可以得到能适用不同标准硫含量的脱硫汽油，吸附饱和后的吸附剂用蒸汽进行再生，供下一个循环使用。优点是根据需要可以将汽油脱成任何硫含量的精制汽油，缺点是吸附剂使用周期较短，需要频繁的吸附、再生。

（4）FCC汽油重馏分再裂化。将FCC汽油重馏分再循环到催化裂化反应器，可使汽油硫含量降低50%，同时辛烷值增加4个单位，但是汽油产率下降6%，而且液化气产率上升。

（5）催化裂化直接脱硫，该方法是在FCC催化剂中加入一种助剂或使用添加有脱硫活性组分的复合催化剂，使原料中的噻吩类硫化物裂解成H₂S。该方法的优点是使用灵活，对催化剂活性、产品分布和产品性质没有不利影响，对满足即将实行的汽油硫含量800μg.g^-1新标准比较实用，缺点是脱硫率相对较低，受FCC催化剂性质和重金属尤其是钒、镍含量以及原料油类型影响较大。此外还有生物催化脱硫等。

催化裂化汽油原料中S含量为1800~2500ppm，经过现有的催化裂化装置得到的汽油的S含量≥180 ppm，为了适应新的汽油标准要求S<150 ppm，需要在现有装置的基础上增加新的汽油脱硫装置对S含量≥180 ppm的汽油做进一步的脱硫处理。但是新建汽油脱硫装置投入成本高，建设时间长，增加汽油脱硫成本。

另一种方法是在生产催化裂化汽油时，在催化裂化装置中使用适量的助剂或催化剂来进一步降低汽油S含量。但是常规的市售催化裂化汽油脱硫助剂，成本高，并且只能将S含量≥180 ppm的汽油降至S含量为160~170ppm。所的产品不符合新的汽油标准（要求S<150 ppm）。因此需要开发新的催化裂化汽油装置用降硫助剂。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种催化裂化装置用汽油降硫助剂。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种催化裂化汽油降硫助剂，采用以下步骤制备：

1）制备锌液：将水和单乙醇胺混合均匀，加入酒石酸并升温50~70℃后，加入氧化锌，再升温到80~90℃，保温0.5~3小时制得锌液；

2）钛膏生产：向水中加入氨水，然后加入四氯化钛搅拌5~30分钟，检测pH值>8后，抽滤洗涤制得钛膏；

3）合成降硫助剂：

（I）将水、酒石酸和单乙醇胺混合后升温到50~70℃加入步骤2）制备的钛膏，升温到90~110℃，保温0.5~3小时制得混合液A；

（II）然后将混合液A降温到80~90℃加入锑粉，再升温到90~110℃，保温0.5~3小时制得混合液B；

（III）将混合液B降温到65~75℃加入单乙醇胺、碳酸铈和步骤1）制备的锌液，再升温到90~110℃，保温0.5~3小时制得混合液C；