[发明专利]N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201310124575.X | 申请日: | 2013-04-11 |
公开(公告)号: | CN103193969A | 公开(公告)日: | 2013-07-10 |
发明(设计)人: | 徐征和;曲华明;姚伟;高爱红 | 申请(专利权)人: | 济南大学 |
主分类号: | C08G63/83 | 分类号: | C08G63/83;C08G63/08;C07F3/02 |
代理公司: | 济南泉城专利商标事务所 37218 | 代理人: | 李桂存 |
地址: | 250022 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 苯胺 醇基镁 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:结构式如下式(Ⅰ)所示,式中R1,R2均从下述基团中选择:C1-C4的直链烷基、C5-C6的环烷基、氢基、苯基或带有取代基的芳基, R1与R2相同或不相同,R3为C1-C4的直链烷基;
。
2.根据权利要求1所述的N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:芳基的取代基选自C1-C4的烷基、C1-C4的烷氧基或卤素,取代基的个数为1-2个;带有取代基的芳基优选为邻氟苯基、邻溴苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基或对甲氧基苯基。
3.根据权利要求1所述的N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂,其特征是:R1,R2均从下述基团中选择:氢基、甲基、乙基、环戊基、环己基、苯基、邻氟苯基、邻溴苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基或对甲氧基苯基,R1与R2相同或者不同。
4.一种权利要求1、2或3所述的N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂的制备方法,其特征是包括以下步骤:
(1)配体的制备:将N, N-二甲基苯胺溶解在干燥的乙醚中,加入与N, N-二甲基苯胺等摩尔量的正丁基锂,然后在低温下加入四甲基乙二胺,室温反应12小时,反应后再加入与N, N-二甲基苯胺等摩尔量的醛或酮,室温反应12小时,反应后加入氯化铵的水溶液停止反应,分液,收集有机相,有机相经无水硫酸钠干燥,旋干溶剂得到粗品,粗品用己烷重结晶得到N, N-二甲基苯胺-醇配体,结构式如式(Ⅱ)所示,其中,R1, R2为C1-C4的直链烷基、C5-C6的环烷基、氢基、苯基或带有取代基的芳基;
(2)催化剂的制备:将N, N-二甲基苯胺-醇配体加入有机溶剂中,然后在-10~0℃下加入与配体等摩尔量的二烷基镁,加完后使反应液自然升至室温,然后将反应液在20~110℃下反应1~12小时,反应完后蒸去溶剂得粗产品,粗产品重结晶得N, N-二甲基苯胺基-醇基镁催化剂;
。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征是:反应在惰性气体保护下进行;所述二烷基镁分子式为(R3)2Mg;所述有机溶剂为C5~C10的饱和烷烃、C5~C10的卤代烷烃或者是C5~C10的芳香烃;所述重结晶试剂为己烷。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征是:所述有机溶剂为己烷、甲苯、二氯甲烷或氯仿。
7.一种权利要求1、2或3所述的N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂的应用,其特征是:用作丙交酯开环聚合反应的催化剂,所述丙交酯为左旋丙交酯、右旋丙交酯、外消旋丙交酯、内消旋丙交酯中的一种或两种。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征是,丙交酯开环聚合反应包括以下步骤:将N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂、有机溶剂、醇助催化剂和丙交酯混合,在无水无氧和惰性气体保护下进行聚合开环反应,反应后将反应物进行处理得聚丙交酯。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征是:聚合反应所用有机溶剂为甲苯、二氯甲烷或四氢呋喃,醇助催化剂为苄醇或异丙醇;丙交酯与N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂摩尔比为30~2000:1,醇助催化剂与N, N-二甲基苯胺-醇基镁催化剂的摩尔比为1~4:1;聚合反应温度为-20~110℃,时间为0.1-600分钟。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征是:聚合反应温度为0~70℃,反应时间为0.1-30分钟。
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