[发明专利]水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法

权利要求书

1.水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法按照以下步骤进行：

一、合成硫代羧酸盐复合液：

将硫化物或硫氢化物与酰卤或酸酐混合，加入相转移催化剂、pH控制剂、氢氧化物和H₂S催化氧化催化剂，通入氧气至压力为0.005～0.01Mpa，然后在温度为40℃～100℃、压力为0.005～0.01Mpa的条件下以200～600r/m的速度搅拌反应0.25～2h，即得硫代羧酸盐复合液；

硫化物或硫氢化物与酰卤或酸酐的摩尔比为1～4∶2；相转移催化剂的加入量为酰卤或酸酐物质的量的0.01％～5％；pH控制剂的加入量为硫化物或硫氢化物物质的量的1％～15％；氢氧化物的加入量为硫化物或硫氢化物质量的0.5～1％，H₂S催化氧化催化剂的加入量为硫化物或硫氢化物质量的0.5～1％；

步骤一中所述的硫化物是硫化钠、硫化铵或硫化钾；

步骤一中所述的硫氢化物是硫化氢钠、硫化氢铵或硫化氢钾；

步骤一中所述的酰卤是丁酰卤、戊酰卤、己酰卤、庚酰卤或辛酰卤；

步骤一中所述的酸酐是丁酸酐、戊酸酐、己酸酐、庚酸酐或辛酸酐；

步骤一中所述的氢氧化物是氢氧化钠或氢氧化钾；

步骤一中所述的H₂S催化氧化催化剂是氯化铁、氧化铁及五氧化二磷中一种或三种的组合；

步骤一中所述的pH控制剂为碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠及磷酸氢钠中的一种或几种的组合；

步骤一中所述的相转移催化剂为季铵盐、冠醚、胍盐或聚醚；所述季铵盐为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或甲基三辛基氯化铵；所述冠醚为18-冠-6或15-冠-5；所述聚醚为聚乙二醇二烷基醚；所述的胍盐是六丁基氯化胍、六丁基溴化胍、六乙基溴化胍、三哌啶基氯化胍或三哌啶基溴化胍；

二、向硫代羧酸盐复合液中加入相转移催化剂，然后再滴加氯丙基三乙氧基硅烷，加入硅羟基保护剂，在60℃～90℃回流反应6～15小时，即得硫代羧酸酯硅烷偶联剂；

步骤二中硫代羧酸盐复合液中的硫代羧酸盐与氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1～1.1∶1；硅羟基保护剂的加入量为氯丙基三乙氧基硅烷质量的0.1～2％；相转移催化剂的加入量为氯丙基三乙氧基硅烷质量的0.1～10％；

步骤二中所述的相转移催化剂为季铵盐、冠醚、胍盐或聚醚；所述季铵盐为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或甲基三辛基氯化铵；所述冠醚为18-冠-6或15-冠-5；所述聚醚为聚乙二醇二烷基醚；所述的胍盐是六丁基氯化胍、六丁基溴化胍、六乙基溴化胍、三哌啶基氯化胍或三哌啶基溴化胍；

步骤二中所述的硅羟基保护剂是三甲基氯硅烷、辛基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、苄基卤、苄基醚、三苯基氯甲烷、单甲氧基三苯基或双甲氧基三苯基。

2.根据权利要求1所述水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于步骤一中通入氧气至压力为0.008Mpa。

3.根据权利要求1所述水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于步骤一中然后在温度为50℃、压力为0.01Mpa的条件下以500r/m的速度搅拌反应1h。

4.根据权利要求1所述水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于步骤一中硫化物或硫氢化物与酰卤或酸酐的摩尔比为3∶2。

5.根据权利要求1所述水相合成硫代羧酸酯硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于步骤二中所述氯丙基三乙氧基硅烷的纯度为98％以上。