[发明专利]片状金属氧化物催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310129855.X | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN104107688A | 公开(公告)日: | 2014-10-22 |
发明(设计)人: | 肖永厚;王仰东;刘苏;洪涛;宣东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J21/10 | 分类号: | B01J21/10;B01J23/02;B01J23/04;B01J35/02;C07C11/08;C07C5/25 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 片状 金属 氧化物 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种片状金属氧化物催化剂,活性组分以催化剂重量份数计,包括如下组成:
a)0~100份的选自MgO、CaO、SrO、BaO中的至少一种改性碱土金属氧化物;
或/和
b)0~100份的碱性金属氧化物Li2O;
其中,a)组分和b)组分不能同时为0;所述的催化剂为片状,催化剂的堆密度为大于等于0.7g/cm3且小于等于2.0 g/cm3;催化剂的直径和厚度比为0.2~20。
2.根据权利要求1所述的片状金属氧化物催化剂,其特征在于,碱土金属氧化物选自MgO。
3.根据权利要求1所述的片状金属氧化物催化剂,其特征在于,活性组分以催化剂重量份数计,包括如下组成:
a)10~90份的选自MgO、CaO、SrO、BaO中的至少一种改性碱土金属氧化物;
或/和
b)10~90份的碱性金属氧化物Li2O;
其中,所述的催化剂为片状,催化剂的堆密度为大于等于0.82g/cm3且小于等于1.0 g/cm3;催化剂的直径和厚度比为0.5~10。
4.权利要求1所述的片状金属氧化物催化剂的制备方法,包括如下几个步骤:
a) 碱土金属氧化物改性,采用质量百分比浓度为1%~20%的弱酸性溶液对碱土金属进行改性,在20~80℃下,搅拌4~12小时;
b) 烘干,烘干温度控制为70~140℃,烘干1~12小时;
c) 造粒,将上述碱土金属氧化物或/和碱性金属氧化物Li2O按一定比例均匀混合,先经过压片或造粒机造粒成型,颗粒大小控制在10~80目;
d) 打片,选自石墨、硬脂酸镁、硬脂酸中的至少一种作为脱膜剂,加入量为催化剂总质量的2~6%,搅拌均匀,放入合适的模具中,颗粒直径控制在2.5~5 mm,再用打片机打片成型,制成催化剂的前驱体;
e) 烘干,烘干温度控制为70~140oC,烘干1~12小时;
f) 焙烧;焙烧温度控制为300~700oC,焙烧1~12小时,培烧后得到片状碱土金属氧化物催化剂。
5.根据权利要求4所述的片状金属氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,改性溶液质量百分比浓度为1%~10%的弱酸性溶液,改性温度为50~70oC,搅拌时间6~8小时;弱酸性溶液为选自甲酸、乙酸、乙二酸或丁二酸中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的片状金属氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,其打片
成型脱膜剂选自石墨、硬脂酸镁、硬脂酸中的至少一种,以催化剂前驱体重量百分比计,其用量为2~6%。
7.根据权利要求6所述的片状金属氧化物催化剂的制备方法,其特征在于,打片成型脱膜剂选自硬脂酸镁,以催化剂前驱体重量百分比计,其用量为3~5%。
8. 一种丁烯-1异构化为丁烯-2的方法,采用丁烯-1为原料,在反应器入口温度200~450 °C、反应压力0.1~3.0 MPa,液体体积LHSV空速0.1~10 h-1的条件下,原料在固定床反应器中与权利要求1至3中的任意一种催化剂接触,丁烯-1异构化生成丁烯-2。
9.根据权利要求8所述的丁烯-1异构化为丁烯-2的方法,其特征在于,原料在进入反应器前,经过装有脱除含氧化合物、含硫杂质的吸附剂进行原料预处理;所述的催化剂在反应前在N2氛围中,280~350°C下预先处理1~6小时,然后冷却至室温。
10.根据权利要求8或9所述的丁烯-1异构化为丁烯-2的方法,其特征在于,反应器入口温度300~350 °C、反应压力1~3.0 MPa,液体体积LHSV空速1~10 h-1。
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