[发明专利]含有金属元素的复合型分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种含有金属元素的复合型分子筛，以复合型分子筛重量百分含量计，该分子筛包含以下组分：

a)1～99％的ZSM-5分子筛；

b)1～99％的M-AlPO分子筛；

其中，M-AlPO分子筛含有金属元素M和AlPO分子筛；金属元素M是元素周期表中的ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族或ⅢB族中的至少一种；AlPO分子筛是AlPO-4、AlPO-5、AlPO-8、AlPO-11或AlPO-18中的至少一种；

所述含有金属元素的复合型分子筛的合成方法，包括如下几个步骤：

a)依照如下反应原料摩尔比：0.01～10Al∶0.01～10P∶0.01～10模板剂T∶10～100H₂O∶0.01～5M，M代表金属盐；先将一定量的铝源、磷源、含有ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族或ⅢB金属元素的金属源，以及水充分搅拌，混合均匀形成均胶状物；

b)搅拌状态下向胶状物中加入模板剂T，混合均匀后，形成M-AlPO分子筛合成液；

c)按照一定的液/固比，将ZSM-5分子筛投入M-AlPO分子筛合成液中，再加入一定量的水，充分搅拌后形成晶化混合液；其中，M-AlPO分子筛合成液与ZSM-5分子筛的液/固比＝0.1～10；补充水量为ZSM-5分子筛质量的10～200％；

d)将上述的晶化混合液分别先置于60～130℃下晶化5小时～10天，再置于160～200℃下晶化5小时～10天，得到固体产物，经分离、洗涤、烘干后，得到含有金属元素的复合型分子筛。

2.根据权利要求1所述的含有金属元素的复合型分子筛，其特征在于以复合型分子筛重量百分含量计，复合型分子筛中含有50～95％的ZSM-5分子筛和5～50％的M-AlPO分子筛。

3.根据权利要求1所述的含有金属元素的复合型分子筛，其特征在于M-AlPO分子筛中的金属元素M是元素周期表ⅢA族元素镓、铟，元素周期表ⅠB族元素银、金，元素周期表ⅡB族元素锌、镉，元素周期表ⅢB族元素镧系金属中的至少一种。

4.一种权利要求1-3任一项所述的含有金属元素的复合型分子筛的合成方法，包括如下几个步骤：

a)依照如下反应原料摩尔比：0.01～10Al∶0.01～10P∶0.01～10T∶10～100H₂O∶0.01～5M，M代表金属盐；先将一定量的铝源、磷源、含有ⅢA族、ⅠB族、 ⅡB族或ⅢB金属元素的金属源，以及水充分搅拌，混合均匀形成均胶状物；

b)搅拌状态下向胶状物中加入模板剂T，混合均匀后，形成M-AlPO分子筛合成液；

c)按照一定的液/固比，将ZSM-5分子筛投入M-AlPO分子筛合成液中，再加入一定量的水，充分搅拌后形成晶化混合液；其中，M-AlPO分子筛合成液与ZSM-5分子筛的液/固比＝0.1～10；补充水量为ZSM-5分子筛质量的10～200％；

d)将上述的晶化混合液分别先置于60～130℃下晶化5小时～10天，再置于160～200℃下晶化5小时～10天，得到固体产物，经分离、洗涤、烘干后，得到含有金属元素的复合型分子筛。

5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于反应原料摩尔比率为0.1～1Al∶0.1～1P∶1～3模板剂T∶20～80H₂O∶0.05～1M，M代表金属盐。

6.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于M-AlPO分子筛合成液与ZSM-5分子筛的液/固比＝0.1～1.0；补充水量为ZSM-5分子筛质量的50～150％。

7.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于反应原料中的铝源选自铝酸盐、偏铝酸盐、铝盐、铝的氢氧化物、铝的氧化物或含铝的矿物中的至少一种；磷源为正磷酸、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的至少一种；模板剂T选自四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二异丙胺、乙二胺、乙胺或它们的混合物；金属源选自该金属的硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐或醋酸盐中的至少一种。