[发明专利]环丙烷类化合物的制备方法有效
申请号: | 201310130880.X | 申请日: | 2013-04-16 |
公开(公告)号: | CN103193582A | 公开(公告)日: | 2013-07-10 |
发明(设计)人: | 史一安;程东浩;黄德顺 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C07C13/28 | 分类号: | C07C13/28;C07C2/86 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;王春霞 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷 化合物 制备 方法 | ||
1.式Ⅰ所示环丙烷类化合物的制备方法,包括下述步骤:
式Ⅱ所示烯烃在亚甲基转移试剂和添加剂的作用下经环丙烷化反应,即得到式Ⅰ所示环丙烷类化合物;
所述亚甲基转移试剂为二乙基锌和二碘甲烷的混合物,所述添加剂为酸和醚的混合物;
式Ⅰ和式Ⅱ中,R1、R2、R3和R4均选自氢原子、甲基、乙基、正戊基、正辛基、苯基、硅氧基、取代烷基和取代苯基中任一种;所述取代烷基为碳原子数为1~8的烷基,所述取代烷基中的取代基为羟基、硅氧基、酯基或苯基;所述取代苯基为单取代苯基或双取代苯基,所述取代苯基中的取代基为甲基、正丁基、叔丁基、甲氧基、酯基、氰基、氟原子、氯原子或溴原子。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述环丙烷化反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、乙腈和正己烷中任一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:所述的环丙烷化反应的温度为-40~40℃;所述环丙烷化反应的时间为2~48小时。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述酸为三氯乙酸、三氟乙酸、丙酮酸、乙酸、乙酰氧基乙酸、甲氧基乙酸、苯甲酸、2,4,6-三氯苯酚和三氟乙醇中任一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述醚为乙醚、四氢呋喃、二氧六环、叔丁基甲醚、正丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷、1-甲氧基-2-乙酰氧基乙烷和2-甲氧基乙酸乙酯中任一种。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述二乙基锌、所述二碘甲烷、所述酸、所述醚与式Ⅱ所示烯烃的摩尔比为1~3:2~6:0~3:0~10:1,且所述酸和所述醚的添加量均不为零。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法,其特征在于:式Ⅱ所示烯烃在所述环丙烷化反应的反应体系中的摩尔浓度为0.05~0.5摩尔/升。
8.根据权利要1-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述方法还包括对式Ⅰ所示环丙烷类化合物进行萃取、干燥和柱层析分离的步骤。
9.根据权利要8所述的制备方法,其特征在于:所述萃取的溶剂为二氯甲烷或乙醚;
所述干燥的干燥剂为硫酸钠或硫酸镁;
所述柱层析分离的洗脱剂为正戊烷。
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