[发明专利]一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革化学品合成领域，具体涉及一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂的制备方法。 

背景技术

在皮革工业中，铬鞣剂在众多鞣剂中依然占据着统治地位。丙烯酸树脂复鞣剂是一种用于铬鞣革（蓝湿革）复鞣加工的常用材料。这类树脂分子结构中含有大量羧基，能与铬鞣革中的铬盐配位结合，具有很强的选择填充性，能提高坯革的强度，减小坯革的部位差，从而提高革的利用率。 

然而，单一组分的丙烯酸树脂复鞣剂容易导致坯革僵硬，使坯革纤维发脆，成革耐磨性下降，产生败色作用等。这主要是因为制备丙烯酸树脂复鞣剂的主要单体所形成的均聚物分子链上取代基极性强，而且排布密集，导致共聚物柔顺性差。因此，众多研究者开始想法设法在丙烯酸树脂中引入具有柔软功能的基团或组分。 

郑顺姬用蓖麻油与马来酸酐进行酯化反应，生成产物（蓖麻油马来酸单酯）与丙烯酸单体共聚得到具有两亲结构的共聚物大分子复鞣加脂剂，并将其应用于皮革复鞣工序。该加脂复鞣剂虽然具有较好的加脂功能，但由于以分子较大的蓖麻油为原料，聚合物主链上连接着较多三甘酯残基侧链，导致这种复鞣剂的渗透性能较差。 

王嘉图等发表专利CN 1397650A，其实施例中用蓖麻油与乙醇胺发生酯交换反应，产物与马来酸酐进行酯化反应制得末端含双键的油脂单体，最后将其与丙烯酸进行自由基共聚反应得到皮革加脂复鞣剂。与郑顺姬的研究相比，复鞣剂的渗透性得到较大程度的改善。但其制备方法中反应步骤较多，能耗较大。 

蓖麻油酸甲酯，其化学名称为12-羟基-9-十八碳烯酸甲酯，主要用于特殊有机化合物的合成。现阶段，以蓖麻油酸甲酯原料制备皮革加脂复鞣剂的国内相关报道较为少见。 

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明旨在提供一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂及其制备方法。该复鞣剂除具备复鞣功能外，还能柔软坯革纤维，赋予铬鞣坯革一定的防水性，且其制备方法简单，能耗较小。 

为了达到上述目的，本发明采取以下技术方案： 

一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂，是用蓖麻油酸甲酯马来酸单酯钠盐单体与乙烯基类单体自由基共聚反应制得，其结构示意如下：

其中：

m、n、k、h均表示相应单体的重复单元数，

m=1～100，n=1～100，k=1～20，h=1～75。

本柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂的制备方法，包括以下步骤： 

1）、将乙烯基类单体配制成单体水溶液；用水稀释过硫酸铵，配成引发剂水溶液；

2）、用蓖麻油酸甲酯与马来酸酐反应，制得蓖麻油酸甲酯马来酸单酯；

3）、向蓖麻油酸甲酯马来酸单酯中滴加氢氧化钠水溶液，反应后加入去离子水，升温后同步滴加步骤1）中制得的单体水溶液及引发剂水溶液，待反应完全，即得本复鞣剂产品。

所述的乙烯基类单体为丙烯酸钠盐、甲基丙烯酸钠盐、丙烯酰胺。 

所述的单体水溶液包括单体水溶液A和B，其中，单体水溶液A的配制方法是，用丙烯酸、甲基丙烯酸与氢氧化钠水溶液反应；单体水溶液B的配制方法是，用丙烯酰胺、链调节剂与离子水混合。 

所述的各种单体质量比例分别为，蓖麻油酸甲酯马来酸单酯钠盐10%～30%，丙烯酸钠盐与甲基丙烯酸钠盐总量40%～70%，丙烯酰胺10%～30%。 

所述链调节剂为异丙醇、1,2-丙二醇之一，其用量为全部单体总质量的5%～10%。 

所述引发剂水溶液的用量，按过硫酸铵质量为全部单体总质量的2.0%～6.0%折算。 

本发明具有以下优点： 

1、 本发明公开的聚合物复鞣剂的主链上均匀分布着较为舒展的长直链烯烃基侧链，将其用于铬鞣革的复鞣，可柔软革纤维，赋予坯革一定的防水性，且其渗透性能较好。

2、本发明以蓖麻油酸甲酯为原料，通过蓖麻油酸甲酯和马来酸酐的酯化反应及其产物与水溶性乙烯基类单体的共聚反应制备树脂复鞣剂。与同类复鞣剂相比，本发明的制备方法可省去蓖麻油的酯交换（或醇解）反应，简化了生产路线，降低了生产成本。 

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。 

实施例一