[发明专利]一种CODCr废液的工业处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种实验室及在线监测COD_Cr废液的工业处理工艺，属于废液处理领域。

背景技术

国内外很多文献报道了COD_Cr废液处理的方法，主要是针对银的回收和利用做了大量的工作，在回收银上，有使用铜丝或铁丝还原的，也有使用氯化钠沉淀的。对于硫酸的中和，有使用石灰的，也有使用氢氧化钠的，有文献报道加氢氧化钠时，需考虑硫酸钠的溶解度，中和前，先将废液稀释3倍，并采用加入溶液的方式，防止硫酸钠析出。 2012年7月18日，公开的中国专利CN102583815A报道了采用一定比例的还原性盐与已加去干扰溶剂的废液反应，然后加入碱进行沉淀析出反应，静置沉淀后，上清液进行pH调节后即可达标排放的处理方法。该方法存在贵金属银未考虑回收，中和后各金属离子，尤其是汞离子具体达到什么标准未指出。2012年12月5日，公开的中国专利CN102807293A报道了一种COD_Cr测定废液的资源化处理方法，将硫酸、银、汞、铬、铁分别回收。这种处理的方法和理念是好的，但由于实际水质复杂，造成规模化处理时的效果难以保证，并存在处理成本高的缺点。

目前，大规模集中处置COD_Cr废液的工艺路线尚未见报道。本发明以COD_Cr废液处理的资源化和规模化处理为出发点，在参照国家第一类污染物最高允许排放浓度要求的前提下，设计了废液规模化处理的工艺路线，并配套选用了合适的处理设备。

发明内容

本发明的目的在于提供一种环保、高效、低成本、规模化的COD_Cr废液处理工艺。本工艺与已有报道的处理方法相比改进了中和硫酸时的加碱方式，未对废液进行稀释处理，避免了因采用稀释法带来的废液体积剧增的缺点，节约了水资源，采用前期加入固体碱与近终点时加入液体碱相结合的方式进行中和。中和后，采取热过滤，自然冷却结晶硫酸钠的工艺过程，制得了硫酸钠这个副产品，结晶后的清液，通过复合吸附剂进行深度处理，经原子吸收法和原子荧光法检测各金属离子浓度符合国家第一类污染物最高允许排放浓度要求后，废液才可排放。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种COD_Cr废液的工业处理工艺，由六价铬的还原；氯化银的沉淀；强酸的中和；胶体态金属氧化物、氢氧化物的滤除；硫酸钠的结晶；汞的深度吸附处理六个步骤组成；

具体工艺流程如下：

(1)将收集槽（V₁）中的废液经耐酸泵打入废液沉淀槽，加入还原剂，将六价铬还原为三价铬；

(2) 使用指示剂检测六价铬完全转化为三价铬后，加入沉淀剂并搅拌，使得银离子沉淀为氯化银；

(3)静置12小时以上后，上清液依靠重力自流到储液槽（V₂），经耐酸泵送至搪玻璃反应釜，在搪玻璃反应釜中，搅拌下加入工业级固体氢氧化钠中和酸，每100L废液需要加入固体氢氧化钠的量为25～30Kg，因酸碱中和反应剧烈，反应会放出大量的热，因此，采取间歇式慢慢加入固体碱，控制反应温度低于80℃，近终点时，滴加氢氧化钠溶液至pH为8-9；

 (4)加入助滤剂，当废液温度处于40～60℃时，由耐碱泵抽至精密过滤器中过滤；

其中，助滤剂选用的是300目硅藻土或粉末状活性炭，加入的量为每100L废液加入1～2 Kg；

 (5) 过滤后的清液转至结晶池中自然冷却结晶硫酸钠；

 (6)结晶后的清液，通过复合吸附剂的吸附，排入储液槽（V₃），经检测各金属离子符合国家第一类污染物最高允许排放浓度的要求后，排放，若不符合要求，再次进行吸附处理。

上述的一种COD_Cr废液的工业处理工艺，其特征在于：在步骤（1）中，加入的还原剂为七水合硫酸亚铁。

上述的一种COD_Cr废液的工业处理工艺，其特征在于：在步骤（2）加入氯化钠作为沉淀剂来沉淀银离子，每升废液加入0.5～1.0g氯化钠至银离子沉淀完全。

上述的一种COD_Cr废液的工业处理工艺，其特征在于：步骤（6）中使用的复合吸附剂由膨润土、改性壳聚糖、改性活性炭构成，按重量份计：膨润土20-25份；改性壳聚糖50-55份；改性活性炭20-25份，其中膨润土需经硫酸活化处理。

本发明具有以下优点：