[发明专利]用于费托合成油加氢精制的催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于费托合成油加氢精制的催化剂，催化剂主要由加氢活性组分氧化镍、氧化钨和氧化铝组成载体，其特征在于，采用氧化钛、氧化硅、氧化锆、氟、硼、磷中的一种或几种作为助剂对载体进行改性，其各组分重量百分比为：

上述改性助剂的含量不同时为零。

2.根据权利要求1所述的一种用于费托合成油加氢精制的催化剂，其特征在于，催化剂优选以下组分及重量百分比含量：

氧化镍1.0～5.0％；氧化钨10.0～30.0％；氧化铝为51.0～86.8％；氧化钛和/或氧化硅和/或氧化锆1.5～9.0％；氟和/或氧化硼和/或五氧化二磷为0.7～5.0％。

3.根据权利要求1所述的一种用于费托合成油加氢精制的催化剂，其特征在于，催化剂更优选以下组分及重量百分比含量：

氧化镍1.0～5.0％；氧化钨10.0～30.0％；氧化铝为55.0～88.3％；氧化钴和/或氧化钼0～5.0％；氟和/或氧化硼和/或五氧化二磷为0.7～5.0％。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的用于费托合成油加氢精制的催化剂，其特征在于，所述的载体的比表面积为150～400m²/g，孔容为0.4～1.0mL/g，4～15nm孔分布占总孔容的50％以上，所述的催化剂的比表面积为120～350m²/g，孔容为0.2～0.7mL/g，4～15nm孔分布占总孔容的45％以上。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的用于费托合成油加氢精制的催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括氧化铝载体的制备、载体的改性和金属活性组分的负载，具体包括如下步骤：

1)在γ-Al₂O₃的前驱物中添加2.0～5.0％的助挤剂田菁粉，搅拌均匀后，以水粉比为0.8～1.2的比例加入浓度为1.0～5.0％的硝酸溶液，混捏、碾压成团后，在挤条机上挤条成型，经60～120℃烘干，400～600℃焙烧3～5小时，制得γ-Al₂O₃载体；

2)将上述γ-Al₂O₃载体用钛、硅、锆、氟、硼、磷中的一种或几种助剂组分的水溶液或有机溶液进行等体积浸渍12～24小时，然后经60～120℃烘干，400～600℃焙烧2～6小时，制得改性γ-Al₂O₃载体；

3)将上述改性γ-Al₂O₃载体用可溶性镍盐和钨盐，含或不含可溶性钴盐和钼盐的水溶液进行等体积浸渍12～24小时，然后经60～120℃烘干，400～600℃焙烧2～6小时，制备得到用于费托合成油加氢精制的催化剂。

6.根据权利要求5所述的一种用于费托合成油加氢精制的催化剂的制备方法，其特征在于，所述的γ-Al₂O₃的前驱物为无定形氢氧化铝、假一水软铝石、薄水铝石、三水铝石、湃铝石或诺水铝石。

7.根据权利要求5所述的一种用于费托合成油加氢精制的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中的γ-Al₂O₃载体先用钛、硅、锆助剂改性，再用氟、硼、磷助剂改性，或直接采用其中的一种或几种助剂同时进行改性，

含钛组分的助剂为TiCl₄、Ti(NO₃)₄、Ti(OC₄H₉)₄、Ti(OC₃H₇)₄或Ti(OC₂H₅)₄；

含硅组分的助剂为硅酸或硅溶胶；

含锆组分的助剂为硝酸锆；

含硼组分的助剂为硼酸；

含氟组分的助剂为氟化铵；

含磷组分的助剂为磷酸或磷酸二氢铵，优选磷酸。

8.根据权利要求5所述的一种用于费托合成油加氢精制的催化剂的制备方法，其特征在于，所述的可溶性镍盐是硝酸盐或碳酸盐，优选硝酸镍；可溶性钨盐是偏钨酸盐或乙基偏钨酸盐，优选偏钨酸铵；可溶性钴盐是硝酸盐，优选硝酸钴；可溶性钼盐是钼酸盐，优选铝酸铵。

9.根据权利要求1-4中任一项所述的用于费托合成油加氢精制的催化剂的应用，其特征在于，该催化剂用于费托合成油加氢精制，油品加氢精制的工艺条件为：反应温度220～380℃，反应压力2.0～6.0MPa，氢/油体积比200～800，体积空速0.5～5.0h^-1。