[发明专利]一锅法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一锅法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法。

背景技术

含有1，3-氨基酚体结构的化合物广泛存在于具有生物活性的天然产物中，具有潜在的药理活性。而氨甲酸酯基烷基萘酚作为含有1，3-氨基酚体结构的化合物，它可以通过氨甲酸酯基的水解，转化为能够显著抑制心血管疾病的1-氨基甲基-2-萘酚。因此，氨甲酸酯基烷基萘酚的合成具有重要的意义。

离子液体，特别是酸性离子液体，作为一种绿色溶剂兼催化剂，具有环境友好、催化活性高、易于回收利用等优点，在合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚中得到了广泛的应用。如Niloofar Tavakoli-Hoseini等以含有一个磺酸根的酸性离子液体硫酸氢化3-甲基-1-(4-磺酸基)丁基咪唑鎓盐和N-(4-磺酸基)丁基吡啶鎓盐做催化剂，无溶剂条件下将各种芳香醛、β-萘酚和甲基或丁基氨基甲酸酯高效地催化合成为氨甲酸酯基烷基萘酚，整个合成过程具有操作简单、反应时间短和产率高等优点，且离子液体催化剂可以重复使用多次，催化活性未有明显降低(Br?nsted acidic ionic liquids as efficient catalysts for clean synthesis of carbamatoalkyl naphthols, Bulletin of the Korean Chemical Society, 32(2011):787-792)。为了提高酸性离子液体的酸度进而降低其在合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚中的使用量，Abdolkarim Zare等以含有两个磺酸根的酸性离子液体硫酸氢化1，3-二磺酸基咪唑鎓盐作为高效催化剂，无溶剂条件下将带有各种取代基的芳香醛、β-萘酚和各种氨基甲酸酯催化成为1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚，其中催化剂的使用量较以往大大减少(Ionic liquid 1,3-disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate: a novel and highly efficient catalyst for the preparation of 1-carbamatoalkyl-2-naphthols and 1-amidoalkyl-2-naphthols, RSC Advanced, 2(2012): 7988-7991)。

发明内容

本发明的目的在于进一步提高酸性离子液体的酸度，在保证产品纯度和产率均很高的情况下，进一步降低1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚合成中离子液体催化剂的使用量和循环使用中的流失量，提供一种以含有四个磺酸根的酸性离子液体作为绿色溶剂兼催化剂，无溶剂条件下高效催化合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法。

本发明所使用的四磺酸根酸性离子液体催化剂的结构式为：

                                                 

本发明所提供的一锅法合成1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚的方法，其反应式为：

 

其中反应中芳香醛(I)、β-萘酚(II)与氨基甲酸酯(III)的摩尔比为1：1：(1~3)，四磺酸根酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的5~10%，反应温度为60~80℃，反应时间为5~10min，反应压力为一个大气压，反应后冷却至室温，加入冷水，抽滤，滤渣用60%乙醇水溶液重结晶、干燥后得到纯1-氨甲酸酯基烷基-2-萘酚(IV)。

本发明所用的芳香醛(I)为苯甲醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、2-氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、2，4-二氯苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一种。

本发明所用的氨基甲酸酯(III)为氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯中的一种。

本发明合成反应结束后的滤液水相中含有的四磺酸根酸性离子液体催化剂在减压旋蒸除去水，并在120℃真空干燥处理2h后可以循环使用。

本发明所使用的四磺酸根酸性离子液体催化剂的制备方法，见相关文献(Synthesis of a novel multi –SO₃H functionalized ionic liquid and its catalytic activities for biodiesel synthesis, Green Chemistry, 12(2010), 201-204；一种多磺酸基功能化离子液体的制备方法，CN 101348487A)。