[发明专利]溶剂接枝法制备离子交换纤维有效

专利信息
申请号: 201310143380.X 申请日: 2013-04-22
公开(公告)号: CN104109974A 公开(公告)日: 2014-10-22
发明(设计)人: 周绍箕;吴政;崔成民;田树盛;付中玉;董巍 申请(专利权)人: 北京服装学院
主分类号: D06M14/04 分类号: D06M14/04;D06M14/10;D06M13/325;D06M13/165;D06M11/55;D06M13/265;B01J39/20;B01J39/22;B01J41/14;B01J41/16
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摘要:
搜索关键词: 溶剂 接枝 法制 离子交换 纤维
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种离子交换纤维的制造方法。具体地说是用天然纤维或化学纤维为基体,在可控制、可调节量苯乙烯、二乙烯基苯及和他们可互溶又不参加反应的溶剂组成的溶剂接枝液作用下,通过化学引发接枝聚合,并进一步引入离子交换基团(阴离子或阳离子),制备离子交换纤维的方法。

背景技术

中国专利ZL98103455.1提出一种制备离子交换纤维的方法,聚烯烃纤维先经溶胀剂溶胀,再接枝苯乙烯制阴、阳离子交换纤维,交换容量可达3-3.5毫摩尔/克。中国专利ZL200310101844.7提出一种制备离子交换纤维的方法,该法扩大了原料品种,改进了工艺条件。原料纤维不经溶胀,直接接枝聚合,缩短了流程,有利于工业化。该二专利方法的关键技术是纤维需经浸渍若干时间,再除掉多余浸渍液,进行接枝聚合,由于除浸渍液的方法及其清除程度不同的影响,使纤维和浸渍液之比不好控制,因此导至产品中接枝率不恒定,非接枝物增多。除掉的接枝液要低温保存,短期内可使用。本发明的特征是将接枝液与适量溶剂混合配成溶剂接枝液,纤维浸于可计算、可调控的溶剂接枝液中,一定时间后,直接进行化学引发接枝聚合,可控制纤维与接枝组分之比。

发明内容

本发明的目的是提供一种离子交换纤维的制造方法,该方法对中国专利ZL98103455.1和中国专利ZL200310101844.7中所描述的制造方法进行了改进,改变工艺,提高产物质量。本发明的显著特征是:将接枝液与适量溶剂混合配成溶剂接枝液,纤维浸于可计算、可调控的溶剂接枝液中,一定时间后,不除掉溶剂接枝液,直接进行化学引发接枝聚合。从而使纤维和接枝组分之比是定量的、可调节、可控制的,在纤维上的分布是较均匀的,简化了工艺,提高了接枝物及终产物离子交换纤维的质量。

本发明可以用如下的方法来实现:本发明的离子交换纤维的制造方法,将纤维浸于溶剂接枝液中,溶剂接枝液包含苯乙烯、二乙烯苯、引发剂、自由基保护剂及溶剂。该溶剂能和其他接枝组分混溶,也和纤维有亲合力。溶剂接枝液中各组分量是可控制、可调节的,纤维与溶剂接枝液中各组分之比同样也是可控制、可调节的。浸渍一定时间后,不除掉溶剂接枝液,直接进行化学引发接枝聚合,再功能化引入离子交换基团,制备离子交换纤维,具体方案如下。

1.一种离子交换纤维的制造方法,由天然纤维或化学纤维为基体,在苯乙烯、二乙烯苯、引发剂、自由基保护剂及溶剂组成的溶剂接枝液作用下,制成接枝纤维,将接枝纤维进行磺化反应制得强酸阳离子交换纤维,或将接枝纤维进行氯甲基化反应,引入氯甲基化基团,再与有机胺反应得强碱阴离子交换纤维或弱碱阴离子交换纤维。

2.按照1的方法,其中所用化学纤维为聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯-聚丙烯复合纤维,天然纤维为棉或竹纤维。

3.按照1的方法,其中溶剂接枝液中接枝液占20-80份,溶剂占80-20份,可根据纤维种类、应用需求调整,溶剂可以是醇类、芳香族化合物,以及他们的混合物;接枝液中苯乙烯占1-90份,二乙烯基苯占1-40份,可根据应用需求调整,接枝液中引发剂是1-6份的过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈,接枝液中的自由基保护剂是甲醇;溶剂接枝液与纤维之比为5-15∶1,可根据纤维种类、应用需求调整。

4.按照1的方法,其中纤维浸入溶剂接枝液5h-24h后,不除液,于60℃-90℃直接反应5h-20h。

5.按照1的方法,其中是将接枝纤维浸于磺化剂中,于25℃-95℃反应,制取强酸阳离子交换纤维,磺化剂选自硫酸、氯磺酸、发烟硫酸及其混合物。

6.按照1的方法,其中磺化剂为硫酸和氯磺酸混合物。

7.按照1的方法,其中是将接枝纤维浸于含四氯化锡或氯化锌催化剂的氯甲醚中,反应后得氯甲基化接枝纤维。

8.按照1的方法,其中将氯甲基化接枝纤维与叔胺反应,制取强碱阴离子交换纤维。

9.按照1的方法,其中将氯甲基化接枝纤维与仲、伯胺反应,制取弱碱阴离子交换纤维。

制备工艺的控制条件:

1.原料纤维:天然纤维用棉纤维,或竹纤维。化学纤维用聚烯烃纤维,如PP、PE、PP-PE、PET-PE等纤维,可以是纤维、织物、无纺布、网状布。

2.溶剂接枝液配制

接枝液组成为苯乙烯1-90份、二乙烯基苯1-40份、引发剂(过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈)1-6份、自由基保护剂甲醇1-4份。

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