[发明专利]无石灰、硫化物、氯离子及重金属铬污染的制革方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种无石灰、硫化物、氯离子及重金属铬污染的制革方法，属于制革工艺领域。

背景技术

制革工业历史悠久，也是我国具有综合优势的特色传统产业，在出口创汇等方面发挥着重要作用。但是，制革工业在带来经济利益和社会效益的同时，也在一定程度上对环境产生了污染。因此，从源头削减制革过程中污染物，全面推行清洁化工艺技术，采用新型低污、无污染技术迫在眉睫。

众所周知，鞣前准备工段是制革工业污染物的主要来源。有资料表明，鞣前准备工段所产生的BOD为整个生产过程所产生的BOD的88%，COD为73%，固体悬浮物为83%，中性盐类为85%。在鞣前准备工段中污染最重、最难处理的便是脱毛工序。传统脱毛工序中使用了大量的石灰、硫化物等污染材料，如浸灰脱毛工序所产生的BOD、COD和悬浮物分别占准备工段的48%、52%、和56%（Konrad C, Bichler B, Lorber K, et al. Input/Output Analysis at a Chilean Tannery. Journal of The Society of Leather Technologists and Chemists, 2000, 84: 223-226.）。

此外， 自从1883年Dennis发明一浴铬鞣法以来，由于铬鞣革良好的综合性能，铬鞣剂成为皮革（轻革）鞣制的主鞣剂，几乎无可替代。随着时代的发展和社会的不断进步，铬鞣法也正在面临严峻的挑战。一方面，铬在世界上储量有限且是不可再生资源，我国是贫铬国家，大量的使用会走向枯竭是难于避免的现实。另一方面，制革生产过程中的污水、污泥、含铬固体废弃物亦很难处理。 

针对鞣前准备工段的污染难题，已有许多清洁化技术面世，如变型少浴灰碱法，利用硫化物浓度越高，对毛作用越强的原理，在达到较好脱毛效果的前提下，节约了硫化物的用量，降低了灰碱污染；再如脱毛浸灰复灰废液的循环利用，也是通过减少灰碱用量而降低污染；此外诸如保毛脱毛法等方法也能够降低污染，保毛脱毛法通过控制还原剂和碱对毛的作用条件，使其只作用毛根而不是毛干，从而留下完整的毛。这样能够有效的减少废水中的有机物等污染，降低废水的BOD和COD，减少硫化物的用量（但卫华,王坤余.生态制革原理与技术[M].北京：中国环境科学出版社，2009:96-105.）为了减轻铬污染，人们把目光转向对无铬鞣、高吸收铬鞣或者少铬结合鞣。目前在少铬结合鞣制中，铬与其他金属结合鞣制占有重要地位，其中有铬-铝结合鞣制、铬-稀土结合鞣制、铬-锌结合鞣、铬-锆-铝结合鞣等。这些少铬鞣制虽然降低了铬污染，但是要么成革的性能有所下降，要么带来了新的污染，所以都没有真正实现工业化应用。

综上所述，现有清洁化技术仍然存在以下缺点：

（1）现有技术大多没有打破制革常规工艺，只是在常规工艺的基础上削减污染物的排放量，并没有彻底消除污染物。

（2）现有清洁化工艺过于依赖新型绿色皮革化学品，利用价格十分高昂的绿色皮革化学品来降低制革过程的污染，成本较高，制革企业难以承受。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种无石灰、硫化物、氯离子及重金属铬污染的制革方法，其特点是通过浸水预处理工艺板块、复合酶脱毛工艺板块、无铬鞣革工艺板块，在这三个工艺板块的优化组合和协同作用下，开发了一种新型的清洁化制革方法，不仅能够在确保制得的成革符合国家标准，从根本上解决了一直困扰制革行业的石灰、硫化物、氯离子和重金属铬的污染问题，保护了环境，变废为宝，还能大幅度地降低材料成本，增加经济效益。

本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特别说明外，均为重量份数。

无石灰、硫化物、氯离子及无重金属铬污染的制革的方法包括以下步骤：

1）、浸水预处理工艺板块包括以下步骤，