[发明专利]苯乙烯聚合回收液的净化处理方法

说明书

 技术领域

本发明涉及苯乙烯聚合回收液的净化处理方法，特别是含从聚合物中分离出来的未发生聚合反应的单体及溶剂、生产装置中设备容器所产生的杂质的苯乙烯聚合回收液的净化处理方法。

 背景技术

已知苯乙烯单体聚合或与其他活性可发生聚合反应的单体如乙烯基单体共聚合时一般要采用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或添加少量溶剂的本体聚合方法。由于苯乙烯或其他乙烯基单体本身添加有阻聚剂，反应过程还添加有乳化剂、引发剂、链转移剂、丙烯酸及酯等聚合助剂和抗氧化剂、内润剂、光稳定剂、染料、脱模剂等改善产品性能的添加剂，因此反应产物除苯乙烯或苯乙烯和其他活性可发生聚合反应的单体的聚合物外，还产生了少量低聚物和上述聚合助剂和添加剂副反应产物，这些副反应产物与部分未反应的单体和溶剂被从聚合物中分离出来连同生产装置中设备容器本身带来的非反应性带色杂质就成为苯乙烯聚合回收液。

由于苯乙烯聚合回收液中的副反应产物包括苯乙烯低聚物和酸性及非酸性杂质，举例如酚类副反应产物是带色基团会影响最终产品的透明度、颜色，特别是对透明聚苯乙烯的影响更为明显，同时也容易使最终产品加工过程受热氧化发黄；另外这些低聚物和酸性或非酸性杂质还是强的自由基捕获剂，从而抑制了苯乙烯和其他活性可发生聚合反应的单体的聚合，对反应速率及分子量都会有不利的影响，而使得产品的外观颜色、透明度和力学性能降低。上述的这种影响随杂质的增加而增加。因此这些聚合回收液直接回到苯乙烯聚合装置参加聚合或与其他乙烯基单体共聚合会严重影响产品质量，也不能作为回收溶剂直接使用。专利CN 1253937 A公开了一种苯乙烯单体的纯化方法，提到用氧化铝、活性氧化铝、硅胶、活性炭、氧化钙和/或硅酸铝中的至少一种物质除去苯乙烯单体中的酚类化合物，其技术方案也只是除去苯乙烯单体中的苯乙炔和酚类阻聚剂，但都没有涉及聚苯乙烯树脂生产过程中苯乙烯聚合后回收液的低聚物和副反应杂质以及生产装置设备容器自身带来的杂质的去除，且苯乙烯的回收率不高。EP 410361和EP 0662465也仅是提出通过对苯乙烯单体的纯化，而除去苯乙炔。CN 101121634 A公开了一种裂解汽油中苯乙烯的回收方法，提到常规分离得到苯乙烯产品之前原料物选用活性炭、活性白土或分子筛中的至少一种作为吸附剂脱色，从而使裂解汽油原料的色度降低，同时使用贵金属钯催化剂进行苯乙烯的回收脱色。另外，大量文献如专利CN 102649660 A、CN 101475437 A、CN 1852877 A、CN 1087892 A等公开的技术方案为除去苯乙烯中苯乙炔的方法，其原理是通过催化加氢的方法促使苯乙炔转变成苯乙烯，其关键的工艺步骤往往在于催化剂的选择及工艺方法的控制。

申请号为89101122.6的专利公开了一种裂解还原聚苯乙烯回收苯乙烯单体的方法，其具体技术方案是采用金属氧化物催化剂，在裂解釜底部放置合金添加物，高温进行裂解反应，同时伴以减压蒸馏回收苯乙烯单体，但是其回收率为70~75%。申请号为91109195.5的专利公开了一种乙烯基芳族单体的纯化方法，其具体技术方案是将单体通过氧化铝粒子的固定床，且限定单体的空间速度为0.5-7.5h^-1及线速度为0.125-45m/h以除去酚类阻聚剂。申请号为95103865.6的专利公开了一种用废聚苯乙烯塑料催化降解为苯乙烯的催化剂，其具体技术方案是采用特殊改性的Y型分子筛为主要成分，配以助催化剂以及粘合剂等在特殊条件下和高活性的氢氧化铝进行改性处理加工而成，在催化剂表面形成的特殊化合物使聚苯乙烯的催化降解得以在常压和降低的温度下进行，但是苯乙烯的回收率仅仅为60%左右。 

发明内容

为了有效脱除苯乙烯聚合回收液中低聚物和酸性及非酸性物质等副反应杂质以及生产装置设备容器自身带来的杂质，本发明提供了一种苯乙烯聚合回收液的净化处理方法。其技术方案如下：

将选自膨润土、高岭土或上述物质活化处理成的活性白土、氧化铝、活性氧化铝、活性炭、分子筛、硅酸铝中的至少一种物质和/或多种不同粒径的物质作为吸附剂，与苯乙烯聚合回收液按一定比例混合进行分层吸附过滤，从而净化处理除去回收液中苯乙烯聚合的副反应产物如低聚物、酸性和非酸性杂质以及生产装置设备容器本身带来等会影响苯乙烯聚合及最终产品质量的杂质，得到较为纯净的苯乙烯聚合回收液。