[发明专利]一种空气氧作为氧化剂制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法

权利要求书

1.一种分子氧作为氧化剂制备手性α-羟基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于制备过程如下：

将β-二羰基化合物、有机相转移催化剂、光敏剂加入到碱水溶液和有机溶剂组成的两相溶液中，再通入分子氧，光照反应制备手性α-羟基-β-二羰基化合物；光敏剂用量为β-二羰基化合物0.01～50mol%，相转移催化剂的用量为β-二羰基化合物0.05～50mol%，反应温度为-78°C～60°C；

所述的有机相转移催化剂化合物选择下述a、b、c中的一种：

上述的a、b、c中，

R₁为氢原子、烷基、卤代基，烷氧基、环烷基、芳基，单取代或多取代；

R₂为氢原子、烷基、环烷基、Boc保护氨基酰氧基、苯甲酰基、1-金刚烷酰基、2-金刚烷酰基；

R₃为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳基、单取代或多取代；

溴阴离子均可换为氯阴离子。

所述的光敏剂化合物选择下述a、b、c、e、f、g中的一种或二种以上：

上述a、b、c、e、f、g中，

R₁为氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、苄氧基，单取代或多取代；

R₂为氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、苄氧基，单取代或多取代；

R₃为氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、苄氧基，单取代或多取代；

R₄为氢原子、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、苄氧基，单取代或多取代。

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的碱水溶液为磷酸钾溶液、磷酸氢二钾溶液、磷酸二氢钾溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液、碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸铯溶液及混合溶液。

3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、环己烷、石油醚及它们的混合溶剂。

4.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，所述的β-二羰基化合物如下式（I），手性α-羟基-β-二羰基化合物如下式（II）：

式（I）和式（II）中：

R₁为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₂为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₃为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₄为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₅为烷基、环烷基、卤代基、芳基、苄基，五或六元环；

n为0-3的自然数，“﹡”表示化合物的手性中心。

5.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述的β-二羰基化合物如下式（I），手性α-羟基-β-二羰基化合物如下式（II）：

式（I）和式（II）中：

R₁为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₂为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₃为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₄为氢原子、烷基、卤代基、烷氧基、环烷基、芳环、苄氧基，五或六元环；

R₅为烷基、环烷基、卤代基、芳基、苄基，五或六元环；

n为0-3的自然数，“﹡”表示化合物的手性中心。

6.根据权利要求1、2或5所述方法，其特征在于，所述的分子氧为空气、含有1～99%的氧气及与其它惰性气体的混合气。

7.根据权利要求3所述方法，其特征在于，所述的分子氧为空气、含有1～99%的氧气及与其它惰性气体的混合气。