[发明专利]抗菌防腐剂山梨酸氨基酸酯衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及抗菌防腐剂领域，具体涉及抗菌防腐剂山梨酸氨基酸酯衍生物及其制备方法。

背景技术

细菌、酵母和霉菌会引起食品腐败，造成大量的经济损失。而使用化学合成的防腐剂则是目前最常用的防腐方法之一。山梨酸及其钠盐和钾盐被广泛应用于食品添加剂中，作为防腐剂以抑制细菌、酵母和霉菌的生长。但山梨酸只有在酸性条件下才能发挥最大的抑菌活性，而在中性条件或碱性条件下，其抑菌活性则大大减弱。因此有必要寻找抑菌效果更好，更具有广谱性和低毒性的抗菌防腐剂。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的上述不足，提供抗菌防腐剂山梨酸氨基酸酯衍生物及其制备方法，具体技术方案如下。

一种抗菌防腐剂山梨酸氨基酸酯衍生物，它的化学结构式如下：

其中，R₁为氢、甲基、乙基或苄基；R₂为甲基、乙基、丙基或异丙基。

制备所述一种抗菌防腐剂山梨酸氨基酸酯衍生物的方法，其包括如下步骤：

（1）过量的醇与氯化亚砜反应生成氯代烃后，再添加氨基酸进行反应，制得氨基酸酯盐酸盐。

（2）氨基酸酯盐酸盐与酰氯化的山梨酸反应，制得所述山梨酸氨基酸脂类衍生物。

进一步优化的，步骤（1）所述氨基酸与氯化亚砜的摩尔比为1:3。

进一步优化的，步骤（1）所述氯化亚砜与醇反应的温度为-10℃～0℃，反应时间为1～2小时。

进一步优化的，步骤（1）所述添加氨基酸进行反应是在室温下反应2～3小时，再在60℃～80℃中反应3～4小时。

进一步优化的，步骤（2）所述反应的温度15℃—35℃，反应时间可为3～5小时。

进一步优化的，步骤（1）所述醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。

进一步优化的，步骤（2）所述反应是以三乙胺作为催化剂，在三氯甲烷溶剂中进行的。

进一步优化的，步骤（2）所述氨基酸酯盐酸盐与酰氯化的山梨酸的摩尔比为1：1。

进一步优化的，步骤（2）所得最终产物山梨酸氨基酸脂类衍生物以碱液洗涤进行初步纯化，再过硅胶柱层析以进一步纯化。

本发明的上述制备方法中，过量的醇与SOCl₂反应，使得醇酰氯化。在此基础上，加入氨基酸进行反应，即可得氨基酸酯类化合物，如式（Ⅱ）所示：

其中，R₁氢、甲基、乙基、苄基；R₂为甲基、乙基、丙基或异丙基。

山梨酸与SOCl₂按照1：3的摩尔比进行反应，制得如式（Ш）所示酰氯化产物。

式（Ⅱ）所示化合物和式（Ш）所示化合物按照1：1的摩尔比在反应，即可制得山梨酸的氨基酸酯衍生物。

上述的制备方法中，对于式（Ⅱ）所示化合物，分为两个步骤合成，反应温度是先10℃—0℃反应1小时—2小时，然后室温反应反应2小时～3小时，最后60℃～80℃反应3—4小时。所述反应温度-10℃—0℃，所述反应时间可为6小时—10小时；对于式（Ш）所示化合物，所述反应温度10℃—40℃，所述反应时间可为1小时—2小时；对于式（Ⅰ）所示化合物，所述反应温度15℃—35℃，所述反应时间可为3小时—5小时。

与现有技术相比，本发明具有如下优点和技术效果：本发明提供的制备方法原料来源广泛，合成方法简单易行。由本发明得到的新型化合物山梨酸的氨基酸酯衍生物具有较好的和抑菌广谱性，可作为抗菌防腐剂应用与食品、药品、化妆品、农药、皮具和木材材质的家具的防腐抗菌中，具有良好的潜在应用价值。

附图说明

图1为式（Ⅳ）所示山梨酸甘氨酸乙酯的¹H NMR图谱。

图2为式（Ⅴ）所示山梨酸甘氨酸丙酯的¹H NMR图谱。

图3为式（Ⅵ）所示山梨酸甘氨酸异丙酯的¹H NMR图谱。

图4为式（Ⅶ）所示山梨酸苯丙氨酸甲酯的¹H NMR图谱。

图5为式（Ⅷ）所示山梨酸苯丙氨酸乙酯的¹H NMR图谱。

图6为式（Ⅸ）所示山梨酸苯丙氨酸丙酯的¹H NMR图谱。

图7为式（Ⅹ）所示山梨酸苯丙氨酸异丙酯的¹H NMR图谱。