[发明专利]一种4,4,4-三氟丁醇的合成方法

权利要求书

1.一种4,4,4-三氟丁醇的合成方法，其特征在于，按下列步骤进行：

（1）在二氯甲烷中，2-溴乙醇在催化剂的催化下与3,4-二氢吡喃反应，所述的2-溴乙醇与3,4-二氢吡喃的摩尔比为1：1～3，制备得到2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃；

（2）2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃与镁粉反应，所述的2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃与镁粉的摩尔比为1：1～2，得到格氏试剂；

（3）将2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯、催化剂及四氢呋喃加入反应瓶中，其中，催化剂用量是以2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯摩尔量为基数的1%～5%，2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃与2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯摩尔比为1：1～3；降温至-10℃～0℃，搅拌下滴加步骤（2）得到的格氏试剂，滴完后继续搅拌反应2小时，倒入饱和氯化铵的水溶液中水解，分出有机层，水相用甲苯萃取，合并有机相后用水洗至中性，蒸除有机溶剂，得到2-（4,4,4-三氟丁氧基）四氢-2H-吡喃；

（4）将步骤（3）得到的2-（4,4,4-三氟丁氧基）四氢-2H-吡喃加入反应瓶中，加入有机溶剂及催化剂，催化剂用量为以2-（4,4,4-三氟丁氧基）四氢-2H-吡喃质量为基数的1%～10%，于0℃～50℃反应1小时，反应结束后用二氯甲烷萃取，水洗，无水硫酸镁干燥，蒸馏，收集沸程为100℃～130℃馏分，得4,4,4-三氟丁醇粗品；所得粗品再经过精馏，收集沸程为123℃～125℃馏分，所得无色液体即为4,4,4-三氟丁醇。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的催化剂为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶盐、苯磺酸、浓硫酸其中的至少一种，催化剂用量是以2-溴乙醇摩尔量为基数的1%～5%。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的催化剂为对甲苯磺酸或对甲苯磺酸吡啶盐，催化剂用量是以2-溴乙醇摩尔量为基数的3%。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的2-溴乙醇与3,4-二氢吡喃的摩尔比为1：1.5；步骤（2）中所述的2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃于镁粉的摩尔比1：1.2。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中所述的催化剂为无水溴化铜、无水溴化亚铜、无水氯化铜、无水氯化亚铜、铜粉、氧化亚铜、氧化铜、无水碘化铜、无水碘化亚铜、四氯酮酸二锂其中的至少一种。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中所述的催化剂为无水溴化亚铜、无水氯化亚铜、无水碘化亚铜或四氯酮酸二锂；优选为无水氯化亚铜或四氯酮酸二锂。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中所述的催化剂用量是以2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯摩尔量为基数的3%；2-（2-溴乙氧基）四氢-2H-吡喃与2,2,2-三氟乙基甲磺酸酯摩尔比为1：1.2。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中所述的溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丙醇、叔丁醇中的至少一种，优选为甲醇或乙醇。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中所述的催化剂为阳离子交换树脂（H型），它们是Amberlite IR-200（H型）或Dowex-50（H型）。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中所述的催化剂用量为以2-（4,4,4-三氟丁氧基）四氢-2H-吡喃质量为基数的6%。