[发明专利]一种手性核壳型色谱固定相及其制备方法

权利要求书

1.一种手性核壳液相色谱填料，其特征在于，内层为无孔硅胶，外层包覆由N，N’-二-[(三乙氧基硅基)丙基]-(1R，2R)-二-(酰脲)-环己烷和正硅酸乙酯共同水解缩聚形成的杂化介孔壳层。

2.核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将手性环己二胺与异氰酸丙基三乙氧基硅烷反应，形成手性环己二胺双硅酯：N，N’-二-[(三乙氧基硅基)丙基]-(1R，2R)-二-(酰脲)-环己烷(DACH-BS)；

(2)按体积比150～250∶40～80∶60～120取氨水、乙醇和去离子水混合制成A液，将A液与正硅酸乙酯按体积比1～3∶1在冰浴条件下混合搅拌0.5h～2h，将得到的产物用去离子水和乙醇洗涤至中性，80～100C干燥8～10h，得到具有球形形貌的无孔硅胶；

(3)按体积比1∶1～5将乙醇和去离子水混合，加入0.1～0.8％(w/v)十八烷基三甲基氯化铵、1～10％(w/v)P123嵌段共聚物，制成B液；

(4)按体积比1∶1～5将乙醇和去离子水混合，取无孔硅胶加入其中，每100ml溶液加入1～4g无孔硅胶，并超声10～30min，加入上述总体积2～10％的28％氨水，室温搅拌15～20min；

(5)按体积比1∶1～3将B液加入步骤(4)所得溶液，搅拌30～50min，逐滴加入混合均匀的N，N’-二-[(三乙氧基硅基)丙基]-(1R，2R)-二-(酰脲)-环己烷(DACH-BS)和正硅酸四乙酯(TEOS)，室温反应1～5h，离心得产物，得到包覆一层手性杂化介孔硅胶层的核壳型材料；

(6)将步骤(5)中得到的材料继续分散于乙醇、去离子水混合液中，重复步骤(4～5)2～15次，得到包裹多层手性杂化介孔硅胶层的核壳型材料；

(7)用乙醇及去离子水将步骤(6)所得核壳型材料洗涤至中性，60C真空干燥8～24h；

(8)按体积比200∶3取乙醇、浓盐酸混合成脱模板剂，每1g步骤(7)产物用200ml脱模板剂在室温下搅拌24h；

(9)将步骤(8)所得产物用去离子水洗涤至中性，60C真空干燥8～24h，即得到手性核壳液相色谱填料。

3.根据权利要求2所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中无孔硅胶的直径为1μm～5μm。

4.根据权利要求2所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，将步骤(5)所得离心产物代替步骤(4)中的无孔硅胶，重复步骤(4)和(5)而其他步骤不变，得到包覆多层杂化介孔硅胶的核壳型材料。

5.根据权利要求5所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，所述杂化介孔材料包覆的层数为2～15层。

6.根据权利要求2～5任一所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(5)中骨架掺杂的手性环己二胺基团由手性联萘二胺基团或手性联萘二酚基团代替。

7.根据权利要求2所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)和(6)中，杂化介孔材料包覆的厚度为50～500nm。

8.根据权利要求2所述的核壳液相色谱填料的制备方法，其中碱为氨水、氢氧化钠或氢氧化钾；醇为甲醇或乙醇；表面活性剂结构为下列所示的季铵盐：

其中R₁、R₂、R₃和R₄分别独立选自C₁-C₂₂烷基中一种，且R₁、R₂、R₃和R₄中至少有一个为C₁₂-C₂₂烷基；X为卤素；硅烷为正硅酸乙酯、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷。