[发明专利]一种超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法

权利要求书

1.一种超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于包括：取6-12份甲基丙烯酸甲酯、15-25份丙烯酸丁酯、0.2-1份十二烷基硫酸钠、0.2-1份烷基酚聚氧乙烯醚，0.01-2份超支化改性偶氮苯、30-100份去离子水，在20-50℃恒温磁力搅拌器上预乳化，转速为300-600转/分钟；称取0.05-0.25份引发剂过硫酸铵，配成溶液；预乳化半小时后，取预乳化液和过硫酸铵溶液各1/4加入四口瓶，搅拌下进行反应，转速为150-350转/分钟，剩余预乳化液高速剪切分散1-8分钟，转速为3000-8000转/分钟，当四口瓶内溶液出现蓝光，再继续反应10-25分钟，滴加剩余的预乳化液和过硫酸铵溶液，0.5-5小时滴完，反应液50-80℃下保温3-20小时，最后取出四口瓶，降至23～28℃，过滤出料得超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液。

2.根据权利要求1所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于所述的超支化改性偶氮苯通过如下方法制备：

(1)取含环氧基的三烷氧基硅烷、含乙烯基的三烷氧基硅烷及无水乙醇，混合搅拌，N₂保护下升温至40-70℃，回流冷凝，逐滴加入蒸馏水，并加入氢氧化钠控制体系pH为9-11，高速搅拌保温2-5小时，反应结束后，减压蒸馏，得到混合水解超支化体系，其中含环氧基的三烷氧基硅烷：含乙烯基的三烷氧基硅烷：无水乙醇：蒸馏水=（20～30）g：（15～25）g：（40～60）mL：（4～6）g；

(2)取混合水解超支化体系，并加入无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，逐滴加入溶有偶氮苯的无水乙醇溶液，40-70℃下反应10-72小时，待反应结束后，将反应液减压蒸馏，得到超支化改性偶氮苯；其中所述的溶有偶氮苯的无水乙醇溶液中偶氮苯的浓度为0.025g/ml～0.125g/ml；混合水解超支化体系：无水乙醇：溶有偶氮苯的乙醇溶液=（8-14）g：（22-32）mL：（12-20）mL。

3.根据权利要求1所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于所述的超支化改性偶氮苯通过如下方法制备：

（1）含环氧基的三烷基硅烷和无水乙醇，搅拌形成均匀的溶液，逐滴加入溶有偶氮苯的无水乙醇溶液，40-80℃下反应10-60小时，待反应结束后，将反应液减压蒸馏，得到有机硅改性偶氮苯；其中所述的溶有偶氮苯的无水乙醇溶液中偶氮苯的浓度为0.18～0.25g/mL，所述的含环氧基的三烷基硅烷：无水乙醇：溶有偶氮苯的无水乙醇溶液=（3-6）g：（28-36）mL：（16-25）mL；

（2）取所述的有机硅改性偶氮苯，溶于无水乙醇中，并依次加入含环氧基的三烷氧基硅烷、含乙烯基的三烷氧基硅烷，搅拌形成均匀的溶液，氮气保护下升温至50-70℃，回流冷凝，逐滴加入蒸馏水，并加入氢氧化钠控制体系的pH在9～11，高速搅拌保温2-10小时，反应结束后，减压蒸馏，得到超支化改性偶氮苯；其中，所述的有机硅改性偶氮苯：无水乙醇：含环氧基的三烷氧基硅烷：含乙烯基的三烷氧基硅烷：蒸馏水=（3-7）g：（60-120）mL：（6-10）g：（7-10）g：（1-5）g。

4.根据权利要求2或3所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于所述的偶氮苯为4-氨基偶氮苯、对氨基偶氮苯、对称二苯基偶氮羰酰肼，或它们的任意组合。

5.根据权利要求2或3所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于所述的含环氧基的三烷氧基硅烷选自3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷烷基)乙基三乙氧基硅烷中的任意一种或多种的组合；所述的含乙烯基的三烷氧基硅烷选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三叔丁基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或多种的组合。

6.根据权利要求2所述的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液的制备方法，其特征在于：所述的混合水解超支化体系为含环氧基的三烷氧基硅烷与含双键的三烷氧基硅烷混合水解的产物。

7.一种按权利要求1所述的制备方法所得到的超支化改性偶氮苯与丙烯酸酯共聚乳液。