[发明专利]基于双吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域：

本发明属于有机合成与金属有机化学技术领域，涉及氮杂环卡宾银配合物的合成与应用，更具体的说为氯代1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑盐和1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑六氟磷酸盐和四氟硼酸盐为前体的氮杂环卡宾银配合物的制备方法与应用。

背景技术：

由于其成功地应用于配位化学与均相催化，氮杂环卡宾及其过渡金属配合物近年来已成为人们研究的热点之一。在这些氮杂环卡宾金属配合物中，氮杂环卡宾银配合物尤其受到了人们广泛的关注。它们呈现出结构多样性，广泛地被用作卡宾转移试剂，具有潜在的生物活性以及发光性能。但是，利用氮杂环卡宾银配合物作为催化剂的研究目前开展得还远远不够。另一方面，杂原子功能化的氮杂环卡宾近来也引起了越来越多的注意。由于杂原子的引入，这些功能化的氮杂环卡宾表现出新的配位模式与反应方式，其金属配合物表现出相对高的稳定性与催化活性。双吡唑甲烷是一类具有广泛配位能力的含氮多齿配体，研究显示，在桥头碳上功能化的双吡唑甲烷往往表现出与众不同的反应活性与催化性能。把双吡唑甲烷引入氮杂环卡宾中，设计合成吡唑烷功能化的氮杂环卡宾及其配合物的研究还比较少见。这类结构新颖的氮杂环卡宾及其金属配合物为人们寻找新的高效的催化剂以及探索一些新的化学反应开辟了新视野。

发明内容：

本发明的目的在于提供基于双吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用。本发明也涉及制备此类氮杂环卡宾银配合物前体的方法。本发明更进一步涉及此类氮杂环卡宾银配合物及其前体的荧光数据测定以及此类氮杂环卡宾银配合物在催化领域中的应用。

本发明中的氮杂环卡宾银配合物的合成方法，包括以下步骤：

(1)在乙醇中将2-羟基苯基双(吡唑-1-基)甲烷与1-氯甲基咪唑盐酸盐在碱性下反应，制得1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑；其中2-羟基苯基双(吡唑-1-基)甲烷与1-氯甲基咪唑盐酸盐的摩尔比为：1∶1；

(2)步骤(1)得到的1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑与卤代烃反应，制得1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑盐；其中1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑与卤代烃的摩尔比为：1∶1.0-1.1；

(3)步骤(2)得到的咪唑盐溶于水中，在搅拌下加入六氟磷酸钾或四氟硼酸铵的水溶液，室温下反应3小时，合成相应的1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑六氟磷酸盐和四氟硼酸盐；其中步骤(2)得到的咪唑盐与六氟磷酸钾或四氟硼酸铵的摩尔比为：1∶1.0-1.3；

(4)将步骤(2)或步骤(3)得到的1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑盐与氧化银以摩尔比为1∶0.7的比例混合，加入乙腈或N，N-二甲基甲酰胺，在室温下避光反应24小时。过滤，浓缩，得到基于双吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮杂环卡宾银配合物。

上述的卤代烃为：碘甲烷、溴乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、苄氯。

本发明采用核磁共振及荧光光谱等手段对所合成的基于双吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮杂环卡宾银配合物及其前体进行了表征。本发明所得到的氮杂环卡宾银配合物具有强的荧光发射，高效的催化活性，可望在有机合成荧光材料以及催化领域中得到进一步的开发应用。

附图说明：

图1、基于双吡唑甲基苯氧甲基咪唑的氮杂环卡宾氯化银配合物(1)的晶体结构图

图2、氯代N-[2-双(吡唑-1-基)甲基]苯氧甲基-N′苄基咪唑盐(L1)和相应的氮杂环卡宾氯化银配合物(1)的固态荧光图

具体实施方式：

实施例1

1-[2-双(吡唑-1-基)甲基苯氧甲基]咪唑的合成