[发明专利]一种苯磺酸酯化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种酯化合物的制备方法，特别地涉及一种苯磺酸酯化合物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

在有机化学领域中，苯磺酸酯化合物是一种重要的医药中间体和化工中间体，可用来进行多种有机反应，以引入不同的活性基团或向最终目的产物中引入苯磺酸酯基等等，例如在有机反应中可用作苯硫化试剂。

尤其是在医药化合物领域，含有苯磺酸酯基的化合物通常具有多种生物活性，可用于多种药物的中间体合成。

正是由于其应用上的广泛性和重要性，人们对于苯磺酸酯类化合物的合成进行了大量的深入研究，力图找到简便、廉价、简单的制备方法，目前现有技术中存在如下的制备方法：

以苯磺酸与苯硫酚为原料，在三聚氰氯和N-甲基吗啉共同存在下，缩合得到的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯[见Journal of sulfur Chemistry, 2004, 25(5), p. 347-350]，但该方法使用了带有恶臭气味且具有毒性的苯硫酚，因此在反应过程中需要密闭操作，增大了操作的复杂性和设备的高要求性。

Kiyoko Fujike等人(“New and facile synthesis of thiosulfonates from sulfinate/disulfide/I2 system”，Synthesis, 2004, No.3, p 343-348)公开了一种S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化学合成方法，所述方法是以苯亚磺酸钠和双(4-甲苯基)二硫醚为原料，在碘的作用下进行反应，得到S-(4-甲苯基)苯磺酸酯。

Thierry Billard等人(“A new route thio- and selenosulfonates from disulfides and diselenides. Application to the synthesis of new thio- and selenoesters of triflic acid”, J.org. chem. , 1996, No. 61, p 7545-7550)中公开了一种PhSO₂SR的制备方法，所述方法是以苯亚磺酸钠和RSSR为原料，在Br₂存在下进行反应而得到目的产物。

JP2008280297A公开了一种S-苯基-对甲苯磺酸酯的化学合成方法，所述方法是以对甲苯亚磺酸钠和二苯二硫醚原料，在碘存在下进行反应而得到S-苯基-对甲苯基磺酸酯。

虽然现有技术中已经存在诸如上述指出的多种合成方法，但对于快速、简便、高产率和纯度来制备苯磺酸酯类化合物的方法，仍存在改进/改善的迫切需求，这也是该类化合物的制备领域中的研究热点和重点之一。

发明内容

有鉴于此，为了寻求苯磺酸酯类化合物的新的制备方法，本发明人进行了潜心研究，在付出大量创造性劳动后，从而完成了本发明，并发现本发明的所述方法具有反应时间短、收率高、易于控制、后处理简单等诸多优点，具有非常良好的工业应用前景。

具体而言，本发明提供了一种下式(I)苯磺酸酯类化合物的制备方法：

所述方法包括：                                                

在溶剂中于氧化剂存在下，使式(II)、(III)和(IV)进行反应， 

其中， R¹或R²相同或不同，且各自独立地选自H、羟基、硝基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基或C₂-C₄烯基；

X为卤素，例如可为F、Cl、Br或I，优选为Br或I。

在本发明的所述方法中，C₁-C₆烷基是指具有1-6个碳原子的烷基，其可为直链或支链，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。

在本发明的所述方法中，C₁-C₆烷氧基则是指上述定义的“C₁-C₆烷基”与O原子相连后的基团。