[发明专利]一种卷烟烟气色谱数据保留时间漂移MWFFT校准方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种卷烟烟气色谱数据保留时间漂移MWFFT校准方法，属烟草化工与应用技术领域。

背景技术：

色谱是分析实验室常用于分析复杂体系的仪器。色谱由与混合物中组分的色谱峰组成。理想情况下，不同样本中相同物质在色谱中应有相同保留时间。但是在实验中由于仪器漂移、流动相混合不均匀、固定相分解、使用过程中色谱柱变化及分析物之间反应等原因，不同样本的同一化合物色谱峰之间会存在着保留时间漂移。基于基础化学计量学算法，当用整条色谱进行相似度计算、模式识别或定量分析时，保留时间漂移会严重影响定性或者定量结果的准确性。色谱旨在提供一种样品的综合整体鉴定手段，如何获取一个真正能代表该样品的色谱信息是一个十分重要的工作。卷烟烟气色谱信号中不可避免存在的保留时间漂移，往往会影响了接下来的信号分析的选择性和灵敏度。

针对高分辨GC/oa-TOF-MS气质数据，提出了移动窗口快速傅立叶变换交叉相关校准算法（Moving Windows Fast Fourier Transfrom, MWFFT）。经文献检索，未见与本发明相同的公开报道。

发明内容：

本发明的目的在于克服现有技术之不足，而提供一种卷烟烟气色谱数据保留时间漂移MWFFT校准方法。以拓展对卷烟烟气的萃取以及信息量表征的应用，满足卷烟工业对卷烟化工方面的迫切需要。

本发明的原理：由于色谱漂移的流出特性与保留时间的局部相似性，在校准过程中移动窗口能够较好的取代色谱信号分段或峰检测的方法。在参考谱与待校谱之间的漂移点数确定过程中，快速傅立叶变换被用来加速计算过程。通过与RAFFT方法进行对比，证明MWFFT适用于卷烟烟气GC/oa-TOF-MS数据保留时间漂移的校准。

本发明的卷烟烟气萃取物为全萃取物而非对某一特定指标或化合物的萃取，将烟气萃取物进行HRMS分析，烟草制品为加香或未加香的卷烟、雪茄烟、烟斗烟丝或模块烟叶。

本发明的卷烟烟气色谱数据保留时间漂移MWFFT校准方法，引入了移动窗口快速傅立叶变换以及交叉相关方法，具体步骤如下：

a.将卷烟烟气萃取浓缩液放入进样瓶中，并放入GC/oa-TOF-MS的进样装置中，设定气相色谱以及质谱参数，同一个卷烟烟气样本进样8次，获得样本的色谱图数据，为下一步保留时间校准做准备。

b. 交叉相关：用计算两个存在着线性漂移的信号间相关系数与漂移点数的标准方法，将一信号向某一方向不断移动，并计算与另一信号之间的相关系数。对于给定的两个连续函数r和s，它们间相对移动j个点数之后的相关系数为：

c(j)=∫-∞+∞r(x)s(x+j)dx]]>

类似于两个连续函数的交叉相关，离散的色谱信号之间的交叉相关可按下式计算：