[发明专利]一类喹喔啉-6-苯腙衍生物的制备方法及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类喹喔啉-6-苯腙衍生物的合成及其作为杀菌剂在植物病害防治中的应用。

背景技术

在人口增加、饮食结构改变和自然灾害频发的背景下，农药对于世界粮食生产起着举足轻重的作用。不使用农药，将很难保证全球的粮食供应。有统计表明，自2007年起，杀菌剂已成为仅次于除草剂的世界第二大农药类别，且发展尤为迅速，其增长率在三大类农药中一直高居首位。(参见：张一宾等.世界农药新进展(二).化学工业出版社，2010)。如2008年，在总额为404.75亿美元的农药市场中，杀菌剂占103.55亿，为全部的25.6％，较上年增加了27.8％。在2010年12月公布的世界农药产品专利中，杀菌剂处于领先地位，共占54项，而除草剂和杀虫剂分别为44项和43项(参见：崔蕊蕊.2010年12月世界农药专利情况总汇.山东农药信息.2011，3，50)。由此可见，杀菌剂新品种的研发越来越受到重视，是当今农药研究的热点之一。

近年来，国内外科学家针对喹喔啉结构进行了广泛地研究，发现其生物活性几乎涵盖了医药和农药的所有方面，具有重要的研究价值(参见：Patidar A.K.et al，Int.J PharmTech Res.2011，3，386)。本发明专利以喹喔啉为母核，引入具有良好生物活性的苯腙基团(参见：Narang R.et al.，Curr.Med.Chem.2012，19，569；Ajani O.O.et al，Bioorg.Med.Chem.2010，18，214；Belkheiri N.et al，Eur.J.Med.Chem.2010，45，3019；El-Sabbagh O.I.et al，Eur.J.Med.Chem.2009，44，3680)，在苯环上进行取代基的变化，合成了一些列结构全新的喹喔啉-6-苯腙类衍生物。选取农业上重要的植物病原菌，测试化合物对菌丝生长的抑制活性，为新型杀菌剂的研发提供基础。

发明内容

本发明的目的在于提供一类新型喹喔啉-6-苯腙类衍生物以及它们的制备方法与用途。

本发明的技术方案如下：

一类含喹喔啉-6-苯腙结构的化合物，其特征是它有如下通式：

式中：R为H、2-CH₃、3-CH₃、4-CH₃、4-OCH₃、2-F、3-F、4-F、2，4-F、3-Cl-4-F、2-Cl、3-Cl、4-Cl、2，5-Cl、2，6-Cl、3，4-Cl、2，4，5-Cl、2-Br、4-Br、4-NO₂、2，4-NO₂、2-CF₃、3-CF₃、4-CF₃、4-OCF₃或4-CN。

一种制备上述喹喔啉-6-苯腙衍生物的方法，它由下列步骤组成：

步骤1.将按通法制备的喹喔啉-6-甲醛溶于适量甲醇溶液中，加入与等物质量的各种取代的苯肼，于室温(20-30℃)搅拌约30分钟后，即有沉淀析出。

步骤2.将上述体系过滤得到析出的晶体，用石油醚和甲醇多次洗涤晶体，即得到喹喔啉-6-苯腙系列衍生物。

选取农业上三种重要的植物病原真菌：水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)和油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)为供试菌种，用含药培养基法测试所制得的含喹喔啉-6-苯腙类衍生物对植物病原菌菌丝生长的抑制作用。结果表明该类化合物对三种真菌具有较强的抑菌活性，可以应用于制备新型农用杀菌剂。

具体实施方式

实施例一：(E)-6-((2-苯基肼叉基)甲基)喹喔啉(化合物1)的制备