[发明专利]一种含异丁烯的物料中甲醇的脱除方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含异丁烯的物料中甲醇的脱除方法，尤其是涉及一种含异丁烯的物料中甲醇的水洗脱除方法。

背景技术

在MTBE（甲基叔丁基醚）裂解制异丁烯的生产过程中，甲醇是伴随着异丁烯的反应产物之一，工业上常利用甲醇易溶于水，而异丁烯不溶于水的特点，一般采用水洗塔水洗的方式将甲醇脱除。具体地，在连续操作的水洗塔中，水相为分散相，含甲醇的异丁烯物料（简称油）为连续相，含甲醇的油从水洗塔下部进料，洗水从水洗塔上部进料，两液相连续逆向接触，油相上升，水相沉降，油中的甲醇溶解在水相，在水洗塔上部的放大部分，油和水分为两相；萃取液为吸收了甲醇的洗水，从塔底连续采出，萃余液为脱除了甲醇的油，从塔顶连续采出；分离两相而得到脱除了甲醇的油及含甲醇的洗水。之后，含甲醇的洗水再经过精馏方法回收甲醇，如中国专利CN1242969C所述。

用水洗塔脱除其中的甲醇至常量还比较容易，但如果是生产聚异丁烯或丁基橡胶单体用异丁烯，产品中甲醇要求一般在重量含量5ppm以下，脱除甲醇至微量的难度大大增加，需要调整水洗塔工艺条件，增加设备和水洗比，才能使油中甲醇含量达标。

上述现有技术中的水洗方法存在不足，其将甲醇脱除到一定浓度时的用水量比较大，若萃取时水油比（重量比）选用1.5：1，则年产1万吨产品的工业装置每年要消耗1.5万吨水，因我国水资源十分紧缺，资源矛盾问题显得尤为突出；同时，因水洗后含甲醇的洗水还要经过精馏的方法回收甲醇，则萃取时用水量大会导致后续精馏过程中需耗费较大的热量，装置的能耗也就较大。

发明内容

发明人发现将超声波作用于含甲醇的异丁烯物料中的水洗罐或水洗塔，能提高水洗效率，降低水洗比，具有降低装置的操作难度、降低能耗和物耗的作用；同时本发明不引入其它杂质，具有无污染、操作简单、对设备要求不高的优点。通过检索，现有技术中并没有在超声波作用下水洗脱除含异丁烯的物料中甲醇的报道。

本发明提供一种含异丁烯的物料中甲醇的脱除方法，包括用水洗脱除含异丁烯的物料中的甲醇，所述水洗过程是在超声波的存在下进行的，且所述超声波的功率为0.01～100KW，频率为10～1000KHZ。具体地，优选所述含异丁烯的物料为MTBE裂解制得的。

在本发明中，可以是所述含异丁烯的物料中异丁烯的含量为10～80wt%，甲醇的含量为2～50wt%；也即本发明适用于在物料中含有宏量甲醇时将甲醇脱除。在本发明中，也可以是所述含异丁烯的物料中异丁烯的含量为95～99.999wt%，甲醇的含量为0.001～0.2%，即10～2000ppm；也即本发明适用于在物料中含有微量甲醇时将甲醇脱除。当然，更为优选的是，MTBE裂解制异丁烯的物料先在本发明中的超声波作用下脱除宏量甲醇，得到的产品再在本发明中的超声波作用下脱除微量甲醇，使得异丁烯产品中的甲醇含量达到5ppm或以下。

本发明所述甲醇的脱除例如在连续的水洗塔中或在间歇的水洗罐中进行。

在本发明中，进一步优选所述超声波的频率为20～80KHZ。

本发明所述超声波可以连续作用于水洗甲醇的装置，但也可以是超声波间断作用于水洗甲醇的装置。在超声波间断作用时，优选所述超声波作用的间隔时间小于等于物料在水洗装置中的停留时间，更优选为物料在水洗装置中的停留时间的1/10～1/2。另外，超声波的每次作用时间可以为1～120分钟，优选为5～30分钟。

在本发明中，所述水洗过程中使用的水与含异丁烯的物料的重量比为0.1～25：1，水洗温度为0～100℃，水洗压力为0～15MPa；优选水与含异丁烯的物料的重量比为0.2～5：1，水洗温度为10～50℃，水洗压力为0～3MPa。本发明中，在连续的水洗塔中含异丁烯的物料的进料空速LHSV为0.5～20h^-1，优选为2～10h^-1。

具体实施方式

以下仅为本发明的较佳实施例，不能以此限定本发明的范围；即凡是依本发明申请范围所作的变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。

下面结合具体的实例对本发明做进一步的说明。

实施例1