[发明专利]一种季铵化两性离子交换膜的制备方法有效

专利信息
申请号: 201310193877.2 申请日: 2013-05-23
公开(公告)号: CN103242552A 公开(公告)日: 2013-08-14
发明(设计)人: 翟茂林;袁劼;彭静;李久强 申请(专利权)人: 北京大学
主分类号: C08J7/12 分类号: C08J7/12;C08J7/18;C08L27/16;C08L27/14;C08L23/08;C08L23/06;C08L23/12;C08L67/02;B01J43/00
代理公司: 北京万象新悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11360 代理人: 李稚婷
地址: 100871*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 季铵化 两性 离子交换 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种两性离子交换膜的制备方法,包括如下步骤:

1)采用下述方法a)或b)对聚合物膜进行辐照接枝:

a)采用共辐照接枝的方法:将聚合物膜、反应单体、参与接枝反应的溶剂加入到辐照管中,通氮气后密封,然后用60Coγ射线或电子束在室温下进行共辐照接枝反应;

b)采用预辐照接枝的方法:先将聚合物膜用60Coγ射线或电子束辐照,然后将辐照后的聚合物膜与含有反应单体的接枝溶液混合,搅拌反应;

其中,所述聚合物膜为聚偏氟乙烯膜、聚氟乙烯膜、乙烯-四氟乙烯共聚物膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中的一种;所述反应单体由单体I和单体II组成,单体I为对苯乙烯磺酸钠和/或对苯乙烯磺酸钾,单体II为甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯中的一种或多种;所述参与接枝反应的溶剂为二甲基亚砜和/或二乙基亚砜;所述含有反应单体的接枝溶液是将所述反应单体溶于二甲基亚砜和/或二乙基亚砜得到的溶液;

2)步骤1)反应完毕后,取出辐照接枝后的膜,用去离子水洗净均聚物和未反应完的单体;然后将该膜材料放入盐酸水溶液中进行质子化反应,得到具有磺酸根离子和季铵根离子的两性离子交换膜。

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)的方法a)共辐照接枝反应的吸收剂量为5~100kGy。

3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)的方法b)对聚合物膜进行辐照的剂量为5~100kGy。

4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)的方法b)中,辐照后的聚合物膜与单体溶液混合后的反应温度为40~80℃,反应时间为1~6h。

5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中60Coγ射线辐照剂量率为20~100Gy/min,电子束辐照剂量率为10~100Gy/s。

6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述聚合物膜的厚度为25-50μm。

7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤1)的反应溶液中,单体I和单体II总的摩尔浓度为0.1mol/L~2mol/L,其中单体I和单体II的摩尔比为3∶1~1∶3。

8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述质子化反应是将膜材料浸入盐酸水溶液中在室温至70℃下搅拌10~24小时,其中,所述盐酸水溶液浓度为1~3mol/L。

9.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤2)之后,将制得的两性离子交换膜浸入聚电解质溶液中自组装,制备成双层或多层离子交换膜。

10.如权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述聚电解质溶液为Nafion溶液、聚对苯乙烯磺酸钠溶液、季铵化聚苯乙烯溶液和季铵化聚芳醚酮溶液中的一种或多种。

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