[发明专利]一种纺织品和皮革制品中酚类化合物的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及酚类化合物，尤其是涉及一种纺织品和皮革制品中五氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯、2-萘酚、对硝基苯酚等酚类化合物的高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪测定方法。

背景技术

酚类化合物作为一种杀菌剂、防腐剂、防霉剂和防蛀剂使用在纺织品和皮革等生态纺织品行业中，其主要有五氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯、2-萘酚、对硝基苯酚十种。

五氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯、2-萘酚、对硝基苯酚具有生理毒性和生态毒性，吸入或经皮肤吸收可以引起头痛、疲倦、神经痛、多汗，刺激眼睛、呼吸系统和皮肤，对血液循环和肾脏有毒害作用。五氯苯酚、四氯苯酚、三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯和对硝基苯酚在生物体中具有高累积性，五氯苯酚和四氯苯酚已被证明具有致癌致畸性，三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯和对硝基苯酚疑为强致癌、致畸、致突变物质，且结构稳定，生物降解性差，对水生生物有极高毒性。因此，国家质量监督检验检疫总局发布的GB/T 18885《生态纺织品技术要求》明确将五氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚和邻苯基苯酚列为有害物质而规定其限量，国际纺织生态学研究与检测协会颁布的OEKO-TEX? Standard 100，对纺织品和皮革中的五氯苯酚、四氯苯酚、邻苯基苯酚的限量做了明确规定，五氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2-萘酚和邻苯基苯酚的测定应运而生。而对人体和环境同样有害的三氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、对硝基苯酚、间羟基联苯却没有引起足够的重视，相应的检测标准也相对滞后。OEKO-TEX? Standard 100明确将2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚作为有害物质而规定其限量，三氯苯酚、对硝基苯酚被列入中国环境优先污染物黑名单和美国环保署有限污染物，也在国际买家的有害物质列表中与2,3,5,6-四氯苯酚和五氯苯酚同时被限制。随着纺织品贸易进入生态竞争的时代，纺织品和皮革制品的安全性和生物降解性越来越受到重视。国际上不少国家和组织对纺织品和皮革制品中可能残留有害物质进行了细致的生态学和毒理学研究，加大了颁布纺织品和皮革制品中禁用和限用新有害化学物质法规的力度。在生态纺织品中对这十种物质的测定来说，是无可回避的问题。

在很多检测方法中，皮革和纺织品中五氯苯酚和2,3,5,6-四氯苯酚、邻苯基苯酚和2-萘酚的测定大都由气相色谱-电子俘获检测器法（GC-ECD）和气相色谱-质谱联用法（GC-MS）检测，也有采用高效液相色谱-二极管阵列检测器法（HPLC-DAD）和高效液相色谱-质谱联用法（HPLC-MS）测定纺织品和皮革中的四氯苯酚和五氯苯酚的报道，但未见采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法（HPLC-MS/MS）对这十种酚类化合物同时进行检测的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能同时测定纺织品和皮革中酚类化合物的检测方法，该方法具有快速可靠、高通量分析、试剂用量少、灵敏度高、回收率高、精密度好的特点。

本发明的技术方案是将纺织品和皮革样品经制备、萃取等前处理步骤后，采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法同时测定酚类化合物。

本发明包括以下步骤：

a) 取一定量的纺织品和皮革样品破碎后置于提取容器中；

b) 加入一定量的提取溶剂，进行酚类化合物的提取，得到酚类化合物提取液，于水浴中挥干；

c) 利用溶剂将残渣定容，得到定容后的酚类化合物提取液；

d) 纺织品所得的提取液如有杂质干扰以及皮革样品所得提取液经净化并水浴挥干后，进行步骤3)；

e) 利用滤膜过滤3)所述定容后的酚类化合物提取液，得到酚类化合物待测液体；

f) 利用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用法（HPLC-MS/MS）检测所述酚类化合物待测液，以相对保留时间和多反应监测对（MRM）定性，峰面积进行定量。

优选的，所述提取溶剂为甲醇。

优选的，所述步骤2) 中所采用的提取方法为超声提取法。

优选的，所述步骤4) 中所采用的净化方法为固相萃取法。