[发明专利]一种正丁烯异构化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种正丁烯异构化催化剂，其特征在于，以SAPO-11/SAPO-46复合分子筛为载体，以VIIB族金属为活性组分。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，基于所述催化剂的总重量计，载体的含量为85-99重量%，活性组分的含量以VIIB族金属原子计为1-15重量%。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述VIIB族金属为锰。

4.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，在SAPO-11/SAPO-46复合分子筛中以摩尔数计Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂=1:0.5-2.5:0.2-2.0，优选Al₂O₃:P₂O₅:SiO₂=1:0.8-1.0:0.2-1.0。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，在所述SAPO-11/SAPO-46复合分子筛的X射线粉末衍射谱图中，在2θ为8.1°-8.3°、9.3°-9.5°、13.1°-13.3°，以及6.5°-6.7°、7.6°-7.8°和19.8°-20.0°处均出现特征峰。

6.一种制备如权利要求1-5中任一项所述的催化剂的方法，包括：

步骤Ⅰ：配置浓度为0.05-1.0mol/L的可溶性VIIB族金属盐的水溶液；

步骤Ⅱ：将成型后的SAPO-11/SAPO-46复合分子筛置于步骤Ⅰ得到的溶液中，在50-100℃下混合1-24小时；

步骤Ⅲ：将步骤Ⅱ的反应混合物过滤，洗涤，然后干燥。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述可溶性VIIB族金属盐为可溶性锰盐，优选为四水硝酸锰。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述方法还包括SAPO-11/SAPO-46复合分子筛的制备步骤，包括：

步骤i）：将铝源、磷源、有机模板剂、硅源和水混合得到胶体混合物，其中在所述胶态混合物中以摩尔数计Al₂O₃:R:P₂O₅:SiO₂:H₂O=1:0.2-5.0:0.6-2.0:0.1-1.5:15-80，优选Al₂O₃:R:P₂O₅:SiO₂:H₂O=1:2.0-3.0:0.8-1.0:0.8-1.0:30-50，其中R为有机模板剂；

步骤ii）：将步骤i）得到的胶态混合物晶化，然后将晶化产物洗涤，干燥，焙烧，挤压成型。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，铝源为氢氧化铝、水合氧化铝、异丙醇铝、硝酸铝、硫酸铝和磷酸铝中的一种或多种；磷源为磷酸和亚磷酸中的一种或两种；有机模板剂为二正丙基胺、二异丙基胺和二乙基胺中的一种或多种；硅源为白碳黑、正硅酸乙酯、固体硅胶和硅溶胶中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在步骤ii）之前将步骤i）得到的胶态混合物进行老化的步骤，其中老化的温度为80-130℃，优选为80-110℃，老化的时间为1-6小时。

11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤ii）的晶化通过水热晶化进行，晶化温度为100-200℃，优选为180-200℃，压力为自生压力，晶化时间为1-24小时；步骤ii）中干燥的温度为80-130℃，焙烧的温度为300-900℃，优选为500-600℃。

12.根据权利要求6-11中任一项所述的方法制备得到的催化剂在正丁烯异构化反应中的应用。