[发明专利]一种橡胶油及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种橡胶油及其制备方法，属于石油化工领域。

背景技术

在橡胶合成或橡胶加工过程中使用的油品，统称为橡胶油。橡胶油作为一种重要的助剂，在橡胶工业被广泛应用。橡胶充油后，加工性能和使用性能得到改善，同时增加了橡胶的产量，降低了成本。近年来国内轮胎工业发展迅猛，中国作为轮胎制造大国，轮胎用油已成为橡胶油最大的应用领域，国产轮胎三分之一以上出口海外。

传统高芳烃橡胶油对人类健康的危害以及对环境的污染引起了各国政府及研究人员的极大重视，欧美等西方发达国家纷纷出台了针对富含多环芳烃的橡胶油及其制品的限令，如欧盟REACH法规对轮胎用橡胶油中的多环芳烃提出了明确限量；美国环境保护署（USEPA）和德国的ZEK01-08相关文件也分别对16种或18种PAHs制定了限量。

为得到环保橡胶油，国内外研究人员，进行了大量研究。美国专利US6878263以生产润滑油的馏分油为原料，进行溶剂精制，抽出液经降温沉降，得到二次精制液，二次精制液回收溶剂后，作为环保橡胶油。中国专利CN200910088932.5以减三线馏分油为原料，经一次糠醛精制，得到一次精制液，回收溶剂后得到一次精制油，再以一次精制油为原料，进行第二次糠醛精制，二次抽出油作为环保橡胶油，该专利两次抽提都采用常规溶剂抽提工艺。US 6802960公开了以糠醛、苯酚或N-甲基吡咯烷酮为溶剂，采用两段抽提的工艺，第二抽提塔的抽出油作为环保橡胶油，其PCA含量小于3%，但是否能满足欧盟2005/69/EC的要求未说明。中国专利CN200910236618.7采用两段抽提的工艺，第一抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，反溶剂能提高第一抽提溶剂对稠环芳烃的选择性。

现有的两段抽提工艺生产环保橡胶油时，存在总溶剂比高，溶剂用量大，能耗、剂耗高的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种橡胶油及其制备方法，本发明提供的方法，具体为一种采用双塔溶剂抽提的方式，且第二个抽提塔的抽出液部分循环的生产工艺，可明显降低装置的能耗和剂耗，大幅降低环保橡胶油的多环芳烃含量。

本发明所提供的一种橡胶油的制备方法，包括如下步骤：

（1）原料油在抽提塔Ⅰ中，在新鲜溶剂和来自抽提塔Ⅱ的二次抽出液的混合液的作用下进行溶剂精制；在所述抽提塔Ⅰ的塔底得到一次抽出液，回收溶剂后，得到一次抽出油，塔顶得到一次精制液；

（2）所述一次精制液进入抽提塔Ⅱ中，在所述新鲜溶剂的作用下进行溶剂精制；在所述抽提塔Ⅱ的塔顶得到二次精制液，回收溶剂后，得到二次精制油；在所述抽提塔Ⅱ的塔底得到二次抽出液；

（3）所述二次抽出液分2路，其中1路所述二次抽出液与所述新鲜溶剂混合后循环至所述抽提塔Ⅰ中，作为所述抽提塔Ⅰ的精制溶剂；另1路所述二次抽出液经溶剂回收系统，得到二次抽出油即为所述橡胶油；

所述原料油为环烷基减压馏分油或脱沥青油；

所述新鲜溶剂为所述一次抽出液、所述二次精制液和所述二次抽出液经溶剂回收得到的溶剂。

上述的制备方法中，所述原料油的凝点低于20℃，如6℃、-6℃或-12℃，闪点高于210℃，如226℃、246℃或者高于280℃，C_A值高于15%，如20.1%、22.0%或23.6%。

上述的制备方法中，所述溶剂可为糠醛或N－甲基吡咯烷酮，优选糠醛。

上述的制备方法中，步骤（1）中，所述抽提塔Ⅰ的塔顶温度可为65～110℃，优选70～105℃，具体可为70℃、85℃或105℃等，塔底的温度可为45～80℃，优选50～75℃，具体可为50℃、65℃或75℃等；

所述抽提塔Ⅰ的塔顶温度可比塔底温度高10～45℃，具体可为20℃或30℃等。

上述的制备方法中，步骤（2）中，所述抽提塔Ⅱ的塔顶的温度可为105～145℃，优选110～140℃，具体可为110℃、120℃或140℃等，塔底的温度可为70～125℃，优选75～120℃，具体可为75℃、90℃或120℃等；

所述抽提塔Ⅱ的塔顶的温度可比塔底的温度高10～45℃，优选20～35℃，具体可为20℃、30℃或35℃等。

上述的制备方法中，步骤（1）中，溶剂和所述二次抽出液的总质量与所述原料油的质量比可为0.8～2.5：1，具体可为1.2：1、1.4：1或2.1：1等；

步骤（2）中，所述溶剂与所述原料油的质量比可为2.0～4.0：1，优选2.0～3.0：1，具体可为2.5：1、2.8：1或3.0：1等。