[发明专利]氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物及其用途

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种新型的氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物、合成方法及其在制备杀菌、杀虫药物方面的用途。

背景技术

环状磷酰胺酯在医药和农药方面均表现出较高的活性，如抗肿瘤、抗癌、杀虫、杀菌等活性。杂环类含磷杀虫剂、杀菌剂由于其高效、低毒、与环境相容性好的特点，近年来备受科学家们的关注，已经成为新农药创制的热点之一。1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷是一类含有N、P、O原子的杂环化合物，其生物活性主要表现为杀虫、杀菌等，如2002年，Y. Hari Babu等报道了一类氨基甲酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，研究了这类化合物的抗细菌和真菌活性，结果发现这类化合物对青霉菌、黑曲霉菌和长蠕孢菌均有一定的活性，部分化合物对于金黄色葡萄球菌有较好的活性，甚至比庆大霉素的抗菌活性还高。2005年，Y. B. Kiran等合成了一系列脲基1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，初步研究了这类化合物对家蚕卵和食植瓢虫的毒性测试，发现部分化合物的杀虫活性与硫双卡差不多。

氨基酸酯类衍生物具有广泛而良好的生物活性，如草甘膦、苯霜灵、甲霜灵等对防治多种植物病菌具有特效。某些含甘氨酸酯类化合物在杀虫、杀菌活性方面表面出较高的活性，近来本课题组报道的一种含甘氨酸甲酯的1,3-苯并噁嗪，对稻纹枯病菌的抑制率高达100%。因此本发明以1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷做为母体结构，通过活性亚结构拼接方法，将具有生物活性的甘氨酸甲酯片断引入到1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷结构中，设计合成了10个新型氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物，以期获得良好的杀菌和杀虫活性。而国内在这方面的研究报道相对较少，本发明有望促进1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类杀菌剂或杀虫剂在国内的发展。

发明内容

本发明的目的是提供一种新型的氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物。该类化合物具有杀菌杀虫活性。

新型的氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，具有（I）所示的结构式：

                             （I）

式（I）中，取代基R是-CH₂CH₃时：R₁是-H，R₂是-H；或R₁是-H，R₂是-CH₃；或R₁是-CH₃，R₂是-H；或R₁是-Cl，R₂是-H；或R₁是-Br，R₂是-H。

式（I）中，取代基R是-C₆H₅时：R₁是-H，R₂是-H；或R₁是-H，R₂是-CH₃；或R₁是-CH₃，R₂是-H；或R₁是-Cl，R₂是-H；或R₁是-Br，R₂是-H；

本发明所提供的新型氨基酸酯基取代的1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷类化合物，包括：

2-乙氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，结构式为：

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2-乙氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-6-甲基-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷的结构式为：

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2-乙氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-8-甲基-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，结构式为：

，

2-乙氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-6-氯-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，结构式为：

，

2-乙氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-6-溴-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，结构式为：

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2-苯氧基-3-(甲氧基羰基)甲基-3,4-二氢-2H-1,3,2-苯并氧氮磷杂环己烷，结构式为：

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