[发明专利]一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1,6-二硫代硫酸二钠盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种回收废液中二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的方法。 

背景技术

后硫化剂二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐(Duralink HTS，Hexamethylene-1，6-bisthiosulfate Sodium dihydrate)，化学式C₆H₁₂Na₂O₆S₄·2H₂O，摩尔质量为390.43g/mol，其结构式如下所示： 

广泛应用于橡胶领域，大幅度改善橡胶的热稳定性，提供橡胶的实际使用性能。目前工业上，该物质的合成主要采取以下路线： 

制备反应完成并分离后，废液中仍含有一定量的有效成分二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐，其中共存的物质有剩余反应产物硫代硫酸钠和副产物氯化钠，这不仅使得原料的利用率低，而且废液废渣会造成严重的污染问题。 

发明内容

本发明是要解决现有方法制备二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐反应完成并分离后，废液中仍含有有效成分二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的问题，而提供一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的方法。 

本发明一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的方法，按以下步骤进行： 

一、制备固体残渣：在温度为30℃～50℃和真空度为-0.09MPa～-0.15MPa的条件下将废液减压浓缩，至无馏出液为止，然后于35℃～45℃温度下干燥2h～3h，得到固体残渣； 

二、溶析结晶：将步骤一得到的固体残渣置于结晶器内，然后向结晶器内加水，在搅 拌速度为20rpm～30rpm的条件下升温至73℃～78℃，直至固体残渣完全溶解，并在该温度下加入预热至50℃～60℃的溶析剂，进行溶析结晶，溶析剂加入完毕后继续恒温搅拌1h～2h，得到固态硫代硫酸钠晶体与氯化钠晶体混合物，热过滤，分离出固态的硫代硫酸钠与氯化钠，滤液进行冷却结晶，降温至15℃～25℃，降温速率为10℃/h～15℃/h，得到晶浆，将晶浆过滤，最后在真空度为-0.07MPa～-0.1MPa和温度为20℃～50℃的条件下干燥1h～5h，即得到二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐；其中所述步骤一得到的固体残渣与水的质量比为1∶(2.2～2.6)，所述的水与溶析剂的质量比为1∶(15～30)，所述的溶析剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。 

本发明一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的方法，按以下步骤进行： 

将废液加入到结晶釜内，在温度为30℃～50℃和真空度为-0.09MPa～-0.15MPa的条件下将废液减压浓缩，得到浓缩废液，然后将浓缩废液升温至73℃～80℃，直至溶液澄清，并在该温度下加入预热至50℃～60℃的溶析剂，进行溶析结晶，溶析剂加入完毕后继续恒温搅拌1h～2h，得到固态硫代硫酸钠晶体与氯化钠晶体混合物，热过滤，分离出固态的硫代硫酸钠与氯化钠，滤液进行冷却结晶，降温至15℃～25℃，降温速率为10℃/h～15℃/h，得到晶浆，将晶浆过滤，最后在真空度为-0.07MPa～-0.1MPa和温度为20℃～50℃的条件下干燥1h～5h，即得到二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐；其中所述浓缩废液与废液的质量比为1∶(4.8～5.2)，所述浓缩废液与溶析剂的质量比为1∶(14～18)，所述的溶析剂为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。 

本发明一种耦合结晶回收废液中二水合六亚甲基-1，6-二硫代硫酸二钠盐的方法，按以下步骤进行： 

一、制备固体残渣：在温度为30℃～50℃和真空度为-0.09MPa～-0.15MPa的条件下将废液减压浓缩，至无馏出液为止，然后于35℃～45℃温度下干燥2h～3h，得到固体残渣；