[发明专利]酸性食品用塑料制品中丙烯腈迁移量的检测方法及应用

说明书

技术领域

本发明属于食品接触的材料和物品中有害物质的检测领域，尤其涉及一种酸性食品用塑料制品中丙烯腈迁移量的检测方法及应用。

背景技术

在现代食品生产流通销售体系中，食品接触材料发挥了极其重要的作用，可以称之为食品的“外衣”，与我们的日常生活息息相关。尤其是食品接触材料塑料制品，因其质轻、美观、成本低廉、绝缘、耐摔、耐腐蚀等优点受到广大消费者的喜爱。但是在这些种类繁多的塑料制品给我们生活带来方便的同时，也带来了相应的安全问题：有毒有害物质会向食品迁移，影响人体健康，如双酚A、塑化剂等等。

丙烯腈共聚塑料制品是非常常见的使用广泛的塑料制品，如丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚制品（以下简称ABS）和丙烯腈-丁二烯共聚制品（以下简称AS）。由于这类塑料制品的生产原料粒子是由丙烯腈作为主要成分之一在高温高压反应釜中聚合形成的，如果聚合不完全就会有丙烯腈单体残留在原料粒子中，而诸多实验数据也表明从市场上购得的绝大多数丙烯腈共聚塑料原料粒子中都或多或少的含有残留丙烯腈单体，再加上共聚制品在高温高压注塑过程中还会有部分共聚物降解形成丙烯腈单体。综上，在丙烯腈共聚制品中都会含有一定量的丙烯腈单体，含量的大小主要取决于原料粒子中的残留以及注塑过程中的降解。残留丙烯腈单体对人体有害，可经皮肤或呼吸道吸收，可引起接触性皮炎、神经衰弱、胸闷、心悸、烦躁不安、呼吸困难、紫绀、抽搐、昏迷，如不及时抢救可发生呼吸停止。更为严重的是，在该类制品与食品接触过程中，残留丙烯腈单体会逐渐迁移到食品中，直接被人体摄入到体内。目前我国相关法律法规只是对残留丙烯腈单体含量进行控制，对于丙烯腈迁移量还没有明确规定。如GB17326-1998《食品容器、包装材料用橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯成型品卫生标准》和GB17327-1998《食品容器包装材料用丙烯腈－苯乙烯成型品卫生标准》分别规定ABS制品中残留丙烯腈单体含量不得超过11mg/kg，AS制品中残留丙烯腈单体含量不得超过50mg/kg。欧盟（EU）NO10/2011《与食品接触的塑料制品》规定丙烯腈迁移量为ND，检出限为0.01mg/kg。美国FDA21CFR180.22《丙烯腈共聚物》和21CFR181.32《丙烯腈共聚物和树脂》中规定丙烯腈迁移量不得超过4.65×10^-4mg/cm²或者0.3mg/kg（模拟物不同时检出限不同）。如此低的限量要求，而丙烯腈共聚塑料制品中又或多或少的含有残留丙烯腈单体，使得丙烯腈迁移量一直保持较高的不合格率。

很多出口欧盟生产企业在国外客户订货后，没有进行原料控制或没有预先对样品进行摸底检测就大批量生产，一旦检出丙烯腈迁移量不合格，就会导致整批产品滞销、退回，造成巨大的经济损失。而对于这种情况，企业的唯一补救做法就是通过实验找出丙烯腈迁移量符合欧盟法规要求的使用条件，加贴限制标识降级使用。而此类情况一般都是客户催货很急的。除非大大的限制适用范围，如本来可以储存多种类型食品限制为只能存放干性物品，或者规定一个很低的使用温度和很短的使用时间，这样一来使得产品的功能大打折扣，也会很大程度影响销售前景。

发明内容

为了解决背景技术中存在的以上问题，本发明提供了一种用于与酸性食品接触的塑料制品中丙烯腈迁移量的检测方法，通过一系列的迁移实验，找出丙烯腈迁移量在该模拟物下关于浸泡温度和浸泡时间的迁移规律，并建立迁移拟合方程，通过该方程，可以在一个浸泡温度、浸泡时间以及对应丙烯腈迁移量已知的情况下计算出其他浸泡温度、浸泡时间下的丙烯腈迁移量值；或是把丙烯腈迁移量值定为规定值，然后根据产品实际用途，如产品本身适用于长时间存放，对温度要求不高；或产品本身需要在高温下使用，但是使用时间不用太长等情况，分别假定一个适用的浸泡温度或一个适用的浸泡时间，然后根据丙烯腈迁移量的规定值和f_i值，计算出对应的浸泡时间和浸泡温度，这种情况下，加贴由假定的浸泡温度（时间）和计算出的浸泡时间（温度）即可保证产品的丙烯腈迁移量是符合要求的。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：选择乙酸水溶液作为食品模拟物，通过一个事先经过均匀性检验的丙烯腈制品用食品模拟物浸泡，选择浸泡温度从室温20℃，40℃-100℃，选择浸泡时间从1-24h，浸泡完了后采用氮选择性检测器的气相色谱仪检测出丙烯腈迁移量。对所获取的浸泡温度、浸泡时间和对应丙烯腈迁移量的数据，通过数据处理软件，建立三维迁移模型，得到以下拟合方程：

Z=f_i*(