[发明专利]一种嵌段共聚物及其制备方法有效
| 申请号： | 201310204269.7 | 申请日： | 2013-05-28 |
| 公开（公告）号： | CN103289082A | 公开（公告）日： | 2013-09-11 |
| 发明（设计）人： | 肖春生;张羽;李明强;丁建勋;庄秀丽;陈学思 | 申请（专利权）人： | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号： | C08G69/40 | 分类号： | C08G69/40;C08G69/08;C08G65/48;A61K47/34;A61P35/00 |
| 代理公司： | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人： | 赵青朵;李玉秋 |
| 地址： | 130022 吉*** | 国省代码： | 吉林;22 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 一种 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种具有式I或式II结构的嵌段共聚物：
其中，R1为氢或烷基；R2为氢、烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基、芳香杂环基、酰胺基、羧基、氨基、巯基或胍基；R3为氢原子；n为聚合度，20≤n≤2000，m为聚合度，为1～200的整数。
2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其特征在于，所述R2为-CH2CH(CH3)2，-CH2Ph，-CH2CH2COOH或-CH2CH2CH2CH2NH2。
3.一种嵌段共聚物的制备方法，包括以下步骤：
A）将具有式III结构的端氨基化的聚乙二醇衍生物或具有式IV结构的端氨基化的聚乙二醇与丙烯酸甲酯混合，进行加成反应，得到加成产物；
B）将步骤A）所述的加成产物与乙二胺混合，进行氨解反应，得到嵌段共聚物中间体；
C）将步骤B）所述嵌段共聚物中间体与氨基酸-N-内羧酸酐混合，进行开环聚合反应，得到具有式I或式II的结构的嵌段共聚物，
其中，R1为氢或烷基；R2为氢、烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基、芳香杂环基、酰胺基、羧基、氨基、巯基或胍基；R3为氢原子；n为聚合度，20≤n≤2000，m为聚合度，为1～200的整数。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，
所述氨基酸-N-内羧酸酐为ε-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐或γ-苄基L-谷氨酸酯-N-内羧酸酐，所述步骤C）具体为：
C1）将所述ε-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐或γ-苄基-L-谷氨酸酯-N-内羧酸酐与所述嵌段共聚物中间体进行开环聚合反应，得到嵌段共聚物前驱体；
C2）将所述嵌段聚合物前驱体进行脱保护，得到具有式I或式II结构的嵌段共聚物。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式III或式IV结构的聚合物的数均分子量为1000～100000Dal。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述具有式III或式IV结构的聚合物的数均分子量为2000～10000Dal。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，
所述具有式III结构的端氨基化的聚乙二醇衍生物或具有式IV结构的端氨基化的聚乙二醇与丙烯酸甲酯的摩尔比为1：（30～120）；
所述加成产物与乙二胺的摩尔比为1：（10～200）；
所述嵌段共聚物中间体中的伯胺与氨基酸-N-内羧酸酐的摩尔比为1：（10～500）。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述加成反应的温度为28～40℃，时间为24～72h。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氨解反应的温度为30～40℃，时间为70～100h。
10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述开环聚合反应的温度为23～28℃，时间为60～100h。
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