[发明专利]共轭聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.下述通式(P)的共轭聚合物：

其中，R为H或C₁～C₁₂烷基，n为5～60之间的自然数。

2.一种共轭聚合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

a)提供如下化合物A和B；

化合物A为

化合物B为

b)在惰性气体氛围下，将所述化合物A与所述化合物B以摩尔比1.1～1.5:1加入到有机溶剂中，溶解后加入催化剂，再于60～120℃下进行Stille耦合反应24～72小时，分离提纯，得到共轭聚合物(P)；

其中，R为H或C₁～C₁₂烷基，n为5～60之间的自然数。

3.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为四(三苯基膦)钯或双(三苯基膦)二氯化钯；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为0.0001～0.05:1。

4.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为有机钯与有机膦配体的混合物，所述有机钯与有机膦配体的摩尔比为1:2～20，所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为0.0001～0.05:1。

5.根据权利要求4所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述有机钯为三(二亚苄基丙酮)二钯，所述有机膦配体为三(邻甲基苯基)膦。

6.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述惰性气体氛围中的惰性气体为氮气、氩气中的一种或两种。

7.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯中的一种。

8.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述分离提纯步骤如下：将所述Stille耦合反应得到的反应液通过减压蒸除过量的溶剂，再滴加到甲醇中进行沉降，抽滤后用甲醇洗涤，干燥后依次通过氧化铝的柱层析和氯仿的淋洗，再蒸除去有机溶剂，经甲醇沉降后抽滤，将所得的固体用丙酮进行索氏提取，再经甲醇沉降后抽滤，得到所述共轭聚合物。

9.根据权利要求2所述的共轭聚合物的制备方法，其特征在于，化合物A采用如下步骤制得：

1）惰性气体氛围下，在反应瓶中依次加入结构式为的N-烷基化的5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,5]硒二唑（c），结构式为的噻吩并[3,2-b]噻吩的硼酸衍生物（d），碳酸盐，钯催化剂，反应溶剂，反应物在60～120℃搅拌回流反应24～72h后，冷却至室温，将反应液倒入蒸馏水中，进行淬灭反应，再用二氯甲烷萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗，干燥过滤，硅胶柱分离纯化得到结构式为

的化合物e；其中，5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,5]硒二唑与噻吩并[3,2-b]噻吩的硼酸衍生物的摩尔比为1:1.1～1:1.2；碳酸盐作碱，用量为5,8-二溴二噻吩并[3’,2’:3,4;2’’,3’’:5,6]苯并[1,2-d][1,2,5]硒二唑用量的3～5倍；钯催化剂为Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd(PPh₃)₄，用量为c摩尔用量的0.01%～5%倍，所述溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种；

2）在无水无氧条件下，将所述化合物e加入至干燥的四氢呋喃中，并冷却至-78℃，用注射器缓慢加入2.5mol/L正丁基锂的正己烷溶液，加毕，在-78℃下搅拌反应2～3h后，再加入一定量三甲基氯化锡的四氢呋喃溶液，保温反应0.5～1h后恢复到室温，继续反应20～24h，停止反应，减压蒸除过量的溶剂和三甲基氯化锡，得到所述化合物A；其中，正丁基锂和氯化三甲基氯化锡均为所述化合物e用量的2.2～2.5倍。

10.一种权利要求1至9任一项所述的共轭聚合物在有机电致发光器件、有机场效应晶体管、有机太阳能电池器件、有机光存储器件、有机非线性材料或有机激光器中的应用。