[发明专利]包含钯和银的催化剂及其用于选择性加氢的应用

权利要求书

1.制备包含多孔载体颗粒的催化剂的方法，所述载体颗粒上沉积有钯和银以及至少一种选自碱金属和碱土金属的金属，所述多孔载体包含至少一种选自二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝的难熔氧化物，所述多孔载体的比表面积为10-150m²/g，所述催化剂的钯含量为0.05-0.6wt%，所述催化剂的银含量为0.02-3wt%，至少80wt%的钯分布在载体外围处的壳层中，该壳层的厚度为10-160μm，至少80wt%的银分布在载体外围处的壳层中，该壳层的厚度为10-160μm，沿着颗粒直径的每个位点上的局部钯含量遵循与局部银含量相同的规律，碱金属和/或碱土金属的含量之和为0.02-5wt%，壳层内钯粒子的密度，表示为De，是1500-4100个钯粒子/µm²，所述方法包括如下步骤：

-称作步骤1的步骤，在其中将钯引入到载体上，其包括如下步骤：

-步骤1a)，其中在设备中，在含水相中通过如下来制备氧化钯或氢氧化钯的胶态悬浮液：混合包含至少一种选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物的氢氧化物的水溶液1和包含至少一种钯前体的水溶液2，将溶液2然后是溶液1倾倒到所述设备中或者将溶液1和2同时倾倒到所述设备中，

-步骤1b)，其中将所述胶态悬浮液浸渍到比表面积为10-150m²/g的所述多孔载体颗粒上，

-步骤1c)，其中使步骤1b)中获得的浸渍后的载体熟化，

-步骤1d)，其中干燥步骤1c)中获得的催化剂，

-步骤1e)，其中煅烧步骤1d)中获得的催化剂，

-然后是称作步骤2的步骤，在其中引入银，其包括如下步骤：

-步骤2a)，其中通过使根据步骤1制备的催化剂与包含至少一种液相还原剂的水溶液接触来将它还原，

-步骤2b)，其中过滤步骤2a)中获得的催化剂，

-步骤2c)，其中通过使步骤2b)中制备的催化剂在搅拌下与包含银前体盐的水溶液接触来浸渍该催化剂，

-步骤2d)，其中过滤步骤2c)中获得的催化剂，

-步骤2e)，其中干燥步骤2d)中获得的催化剂，

-步骤2f)，其中煅烧步骤2e)中获得的催化剂在450℃-700℃煅烧，

其中钯含量与银含量的规律可以用0.5-2的接近比PR来表示，所述的接近比由下式定义：

接近比：

其中：

Q(y)Pd=催化剂颗粒边缘与距所述颗粒边缘为距离y处之间的钯浓度的总和wt%；

Q(y)Ag=催化剂颗粒边缘与距所述颗粒边缘为距离y处之间的银浓度的总和wt%；

Q(r)Pd=催化剂颗粒的总钯含量wt%；

Q(r)Ag=催化剂颗粒的总银含量wt%。

2.根据权利要求1的方法，其中所述碱金属和/或碱土金属以0.8-1.2的系数R均匀分布在整个载体颗粒中，所述的系数R由下式定义：

其中对于的分布模式由Castaing微探针获得，c是碱金属和/或碱土金属元素的局部浓度，r是珠粒的半径，且x是沿着颗粒直径的分析位点相对于该颗粒中心的位置。

3.根据权利要求1-2中任一项的方法，其中所述多孔载体为氧化铝。

4.根据权利要求1的方法，其中所述多孔载体颗粒为珠粒或挤出物的形式。

5.根据权利要求1的方法，其中所述的碱金属为钠。

6.根据权利要求1的方法，其中所述多孔载体的比表面积为65-150m²/g，且催化剂中的钯含量为0.05-0.4wt%，催化剂的银含量为0.05-0.3wt%，至少80wt%的钯分布在载体外围处的壳层中，该壳层的厚度为10-110µm，至少80wt%的银分布在载体外围处的壳层中，且该壳层的厚度为10-110µm。

7.根据权利要求1的制备催化剂的方法，其中在步骤1a)中，所述钯前体选自氯化钯、硝酸钯和硫酸钯。

8.根据权利要求1或权利要求7中任一项的制备催化剂的方法，其中在步骤2c)中，所述银前体选自硝酸银、乙酸银、柠檬酸银、氯化银和草酸银。

9.根据权利要求7的制备催化剂的方法，其中在步骤2a)中，所述还原剂选自甲酸、柠檬酸、抗坏血酸、草酸、甲酸钠、乙酸钠、硼氢化钠、甲醛、右旋糖、和肼。