[发明专利]一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机硅高分子聚合物，特别涉及一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法。

背景技术

氨基改性硅油，由于其优异、突出的柔软、滑爽手感而广泛用于纺织印染、皮革、造纸、日用品护理等方面。但由于所含氨基、特别是伯氨基容易被氧化而导致整理后的白色及浅色织物泛黄，以及氨基的耐温性能差，影响织物的整理效果和服饰的美观性。有许多方法可以对氨基进行改性以达到抑制或降低黄变的目的。如用环氧基改性、环氧基和丙烯酸醋共改性；用聚醚异氰酸酯及环氧改性；用含酰胺基的聚醚羧酸改性；用酰化剂（如醋酸酐）改性；用C10～20的高级脂肪酸改性等等。例如本发明人另一中国发明专利201110127955.X公开了一种嵌段型氨基聚醚改性硅油及制备方法，先利用羟基封端的有机硅聚硅氧烷的羟基活性与二乙醇胺中的羟基在有机锡催化下进行脱水缩合反应，制备嵌段型氨烷氧基改性硅油，再进一步利用嵌段型氨烷氧基改性硅油分子中氨基氢的反应活性，以及含乙烯基或环氧基可以与氨基氢反应的反应型聚醚，在溶剂和加热的条件下，使嵌段型氨烷氧基改性硅油中的氨基氢与聚醚分子中的活性基团反应，合成得到嵌段型氨基聚醚改性硅油。将其作为柔软剂处理纺织布料，处理后的纺织布料同时具有良好的柔软性、吸湿性和不变黄性以及抗静电性等。

其他诸多的关于硅油改性文献，所公开的一些方法虽在一定程度上都能抑制黄变或不黄变，但与此交换的代价是不可避免地降低了氨基硅油原有的柔软、平滑风格。同时，这些改性都未能改善硅油的耐热性能，而且，多数改性方法中会用到甲苯、有机醇类物质，给生产操作人员的身体健康和大气环境造成了相当程度的负面影响。例如中国专利201010532418.9公开了一种聚酯、聚醚改性硅油三元共聚织物整理剂的制备方法，属于三元共聚的合成纤维整理剂的合成领域。该发明系采用烯丙基聚醚与含氢硅油在氯铂酸催化剂的作用下进行硅氢加成反应，生成聚醚改性硅油；再与对苯二甲酸二甲酯、乙二醇和聚乙二醇在三氧化二锑、乙酸锰和正钛酸四丁酯及磷酸三苯酯的作用下进行缩聚反应，得到聚酯、聚醚改性硅油三元共聚多功能织物整理剂。它使织物具有极好的吸水性、抗静电性、优异柔软的手感及耐洗性。该发明未提到黄变问题及耐热性能。

目前，还未有一种在保持柔软、抗黄变的同时提供产品耐热性能的有机硅高分子聚合物。

发明内容

本发明的目的是提供一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法。该方法制得一种在保持柔软、抗黄变的同时提供产品耐热性能的有机硅高分子聚合物。

本发明解决技术问题的技术方案为：1、一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油，其特征在于：其结构式如下：

其中：x、y、r均为正整数，且x＞y≥r；x=20～500；y=1～30；r=1～10；

其中：R的结构式是如下一种：

式中：a，b均为正整数，且：a=2～8，b=2～15，0≤n≤4（整数）。

优选的，x=20～200；y=1～10；r=1～5。

优选的，a=2～5；b=5～10；n=0或4。

所述的羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法，包括如下步骤：

步骤1）聚醚改性氨基硅烷的制备：将氨基硅烷和烷基环氧基聚醚按重量份比为：15～25：85～175加入到经充分干燥的反应釜中，密闭升温到60℃～95℃，搅拌反应30～60min后；加入占反应物总重量1～5%的催化剂四甲基氢氧化铵和四丁基氢氧化磷的一种，继续保温反应1～5h，即得；

步骤2）羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备：将上述制备的聚醚改性氨基硅烷、苯基硅烷、八甲基环四硅氧烷按重量份比为10～80：5～20：2～20加入反应釜中，升温到85℃～105℃；加入占反应物总重量1～5%的催化剂四甲基氢氧化铵和四丁基氢氧化磷的一种和水，保温反应1h～3h后，在压力为﹣0.02MPa～﹣0.05MPa下减压反应0.5h～1.5h；恢复常压后，继续升温到110℃～120℃反应1h～5h，最后在温度为130℃～150℃，压力为﹣0.05MPa～﹣0.08MPa条件下减压反应0.5h～1.5h后，冷却恢复常压，即得。

优选的，所述的氨基硅烷为3-环己基-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-（N，N-二甲基胺丙基）-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的一种。

所述的烷基环氧基聚醚的结构式如下：